Oxigen singlet - definiția cuvântului

Singlet oxigen - numele generic pentru cele două stări metastabile ale oxigenului molecular (O2), la o energie mai mare decât în ​​general, o stare triplet. Diferența de energie dintre O2 cel mai mic stat singlet energie, iar cel mai scăzut triplet energie sostayavlyaet aproximativ 11400 Kelvin (Te (1 g X 3, g) = 7918,1 cm-1) sau 0,98 eV.

oxigen molecular se caracterizează prin prezența majorității moleculelor stării triplet la sol, O2 (X 3 g). Teoria orbital molecular prezice două starea singlet excitat de O2 (1 g) și O2 (b 1 g +) (nomenclatură explicată în simbolurile articol termenilor moleculare) joase. Aceste stări electronice diferă numai în spin și ocuparea forței de muncă degenerat antibonding g orbitali (a se vedea. Nivelurile de energie degenerate). Stare O2 (b 1 g +) - foarte scurtă durată și repede se relaxeaza la o stare excitată situată inferior de O2 (1 g). Prin urmare, este de obicei O2 (1 g) se face referire la oxigen singlet.

Diferența de energie între starea solului și oxigenul singlet este de 94,2 kJ / mol (0,98 eV per moleculă) și corespunde unei tranziții în domeniul infraroșu apropiat (aproximativ 1270 nm). Molecula joncțiunea izolată este strict interzisă de regulile de selecție: partea din spate, simetria și paritatea. Cu alte cuvinte, excitarea directă a oxigenului în principala condiție de lumină pentru formarea oxigenului singlet este imposibilă. Drept urmare, oxigenul singlet în faza gazoasă a extrem de lungă durată (stare de viață jumătate în condiții normale - 72 minute). Interacțiunea cu solvenți, cu toate acestea, reduce durata de viață a microsecunde sau chiar nanosecunde.

Chimia oxigenului singlet este diferit de chimia oxigenului în starea solului. oxigen singlet poate participa la reacțiile Diels-Alder și enă. Acesta poate fi generat în procesul de transfer al energiei photoexcited prin molecule colorate, cum ar fi porfirinele sau albastru de metil, sau prin procedee chimice, cum ar fi descompunerea spontană a trioxidului de hidrogen în apă sau peroxid de hidrogen în reacția cu hipoclorit. Oxigen singlet - terapie fotodinamica component activ.

Determinarea directă a oxigenului singlet poate el fosforescență foarte slab la 1270 nm, care nu este vizibil cu ochiul liber. Cu toate acestea, concentrațiile ridicate de la oxigen singlet poate fi o fluorescență așa-numita DIMOL oxigen singlet (emisie simultană a două molecule de oxigen singlet in ciocnirile) ca o emisie roșu la 634 nm.

In timpul fotosintezei, oxigenul singlet este generat de molecule de clorofilă. Una dintre funcțiile carotenoizilor în sistemele fotosintetice - pentru a preveni deteriorarea cauzată de formarea oxigenului singlet prin îndepărtarea energiei luminii în exces a moleculelor de clorofilă, fie prin călirea directă a moleculelor de oxigen singlet.