O clorurare radicalică
Halogenare, în sensul cel mai larg, se referă la toate procesele, ca urmare a care atomii de halogen sunt introduși în compuși organici. distinge în consecință reacția fluorurare, clorurare, bromurare și iodurare. derivați organici halogenați sunt compuși importanți folosiți în sinteza organică și ca produse țintă. Din punct de vedere al sintezei organice sunt hidrocarburi halogenate pornind produse în numeroase reacții de substituție nucleofilă. În ceea ce privește utilizarea practică a compușilor care conțin halogen, ele sunt utilizate ca solvenți (compuși clorurați), agenți frigorifici (Freone hlorftorproizvodnye), pesticide, produse farmaceutice, plastifianți, monomeri pentru materiale plastice, etc.
Caracteristicile generale ale procesului de halogenare
derivați halogenați sunt preparați prin trei căi principale.
Acest proces constă în înlocuirea atomului de hidrogen cu un atom de halogen sau grupări funcționale. În cazul hidrocarburilor, acest proces poate fi reprezentat prin următoarea schemă:
RH + Cl2 → RCL + HCI
Acest proces este tipic atât saturate cât și pentru hidrocarburi nesaturate și aromatice.
Substituit opțional un atom de halogen este pe de altă parte. Această reacție are loc conform mecanismului de substituție nucleofilă și este deosebit de important pentru brom, fluor și iod ugleovodorodov derivat:
RCL + NaBr → RBr + NaCI
RBr + Naj ® RJ + NaBr
În cele din urmă, un proces important este substituirea nucleofilă a grupării hidroxil cu un atom de halogen:
ROH + HBr → RBr + H2O
Acest procedeu reprezintă un halogen sau o halogenură de hidrogen aderență la legături multiple:
Olefinele reacționează, de asemenea, hlorgidrirovaniya:
Aceste procese sunt acum devin tot mai importante. procese dehidroclorurare apar cel mai ușor. În special, acest proces poate fi utilizat pentru a produce clorură de vinil monomer pentru producerea de material polimeric esențial - PVC:
hidrocarburi parafinice. alcani, sunt capabile doar de atomi de hidrogen pot fi substituite pe clor. Astfel, în molecula de alcan pot fi administrați secvențial câțiva atomi de clor.
În exemplul de metan, acest proces poate fi reprezentat după cum urmează:
În mod similar reacționează alcani până când toată parafina solidă, iar această reacție nu este regioselectivă, adică posibila formare a unui amestec de izomeri.
Alchene (olefine) clorurate cu lanț radical în principal în fază gazoasă și în absența catalizatorilor, reacții ionice (adiție electrofilă). Astfel, două reacții concurente: clor aderare la dubla legătură și substituirea atomului de hidrogen:
Raportul produselor depinde de temperatură: la temperaturi mai scăzute, predomină reacția de substituție, în timp ce o creștere a temperaturii (până la 400 ° C) duce la preponderența produselor de substituție.
Hidrocarburi aromatice clorurate printr-un mecanism cu lanț radical numai în absența unui catalizator ionic reacții (clorură ferică, clorură de aluminiu). În cazul benzenului are loc reacție de adiție care conduce la producerea de hexaclorciclohexan (hexachlorane), iar în cazul omologi benzen se formează un-clorurate derivate. În particular, toluen, în funcție de raportul de reactant, se poate obține clorură de benzii, benzotrichloride sau benzilidenhlorid: