Măsurat constanta - echilibru - o enciclopedie mare de petrol și gaze, hârtie, pagina 1

Măsurat constantă - sold

Măsurate constantele de echilibru. deși concentrarea nu este dependentă de concentrațiile diferitelor ioni ca o tărie ionică constantă în condiții de exces de coeficienți de activitate NaClO4 sunt constante. [1]

Este important să se țină cont de faptul că orice măsurat echilibru formarea constantă-com complex în soluție de fapt, reprezintă suma constanta de echilibru pentru formarea tuturor complexelor posibile stoichiometrie de 1: 1 și numai atunci când unul dintre aceste complexe sunt mult mai stabile decât restul de echilibru observate constant acesta va fi egal cu constantele de stabilitate corespunzătoare ale complexului. Prin urmare, constanta de echilibru observată a formării complexului în soluție poate fi mai mare decât constantele de stabilitate ale complexului, în care există o bandă de absorbție de transfer de sarcină dacă sunt formate simultan și alte complexe, în care această bandă este absentă. Această situație este deosebit de probabil să apară atunci când energia de formare a bullpen este mic, care se întâmplă destul de des. Dacă numai o parte din complexele rezultate au absorbție-transfer de sarcină, coeficientul de extincție determinat experimental va fi prea mică, deoarece aceasta va fi în medie în toate complexele formular. De fapt, la interacțiuni foarte slabe, aproape toate de absorbție observată de transfer de sarcină poate fi cauzată de contactul de transfer de sarcină, mai degrabă decât formarea SAC. Aceasta se manifestă în inconstanță stabilit experimental coeficientul de extincție a complexului, în condiții diferite, în funcție de proporția de complecși de absorbție. [2]

Folosind valorile calculate ale funcțiilor termodinamice ale componentelor de reacție și constanta de echilibru măsurat al reacției (. Calcul XXVIII, folosind directorul primit în valorile funcției termodinamice a dus la AYA0 87 3 kcal / mol și AH YOON gaz%) - 55 6 kcal / mol. [3]

Ne intalnim adesea cu problema inversă, în cazul în care constantele de echilibru măsurate experimental al reacțiilor chimice, este necesară găsirea unei cantități termochimice AG, AH și AS reacție. [4]

In cazuri foarte rare, entalpia și entropia sunt obținute din dependența de temperatură măsurată a constantelor de echilibru. Astfel de date marcate de referință F fag la literatura de specialitate. [5]

III van't ecuația Hoff a fost integrată peste și aplicat pentru a determina entalpia reacției prin echilibrul măsurat constant. Primele două metode sunt discutate în acest capitol pot fi utilizate pentru a calcula constantele de echilibru ale entalpia de reacție, conform condiției dacă se cunoaște valoarea experimentală a constantei de echilibru la orice temperatură. Deoarece aceste calcule sunt folosite doar entalpiei și entropiei modificărilor și reacțiile utilizate valorile absolute ale entropiei substanțelor implicate în acestea, aceste două metode sunt numite de obicei, metodele de determinare a proprietăților termodinamice ale a doua lege a termodinamicii. [6]

Din ecuația (17), pentru care o constantă de integrare este calculat din constanta de echilibru măsurată. AG298 - 3910 cal / mol. Astfel, ambele valori sunt suficient de apropiate AG. [7]

Importanța acestei relații simplu se datorează faptului că valorile entalpia DYAG de reacție poate fi calculată din echilibru determinat experimental constantele KR. [8]

Pentru reacția (6.90) a verificat această constatare prin măsurarea directă a constantelor de viteză de reacție inversă și comparând relația înainte și reacțiile inverse măsurate direct constanta de echilibru. [10]

Aceste calcule au arătat că, atunci când temperatura se modifică de la 1735 (I 5 mm) 1304 K (I 85 mm) măsurat constanta de echilibru (opus constant Kt), deoarece cele patru presiunilor parțiale ale gazelor în interiorul erorii de măsurare rămâne neschimbat. Rezultă că, în apropiere se stabilește echilibrul interior de gaz mezhdukonusnom flacără, așa cum sa constatat în experimente [9011, care nu se mișcă atunci când temperatura este coborâtă. În [136] folosind ecuațiile cinetice presiuni parțiale relative au fost evaluate H, OH și CH3, și sa demonstrat că procesul chimic principal din gazele arse este zona de recombinare a particulelor. De notat că în aceste experimente echilibrul călire observat, în ciuda prezenței particulelor active confirmă concluzia de mai sus, o influență slabă a acestor particule (din cauza concentrației relativ scăzute) asupra echilibrului chimic în zona gazelor arse. [11]

Tabel. 23 pe baza datelor prezentate în [36], compară valorile AH și D5, dar unele tabele standard de date termodinamice și măsurate experimental constanta de echilibru pentru izomerizarea în fază gazoasă a hidrocarburilor parafinice și aromatice. [12]

Calcularea variației energiei libere standard bazat pe măsurarea constanta de echilibru și ecuația (11.22), la prima vedere, nu este banală. Pentru reacțiile care implică clivaj sau aderarea protonului (foarte frecvente în procesele biochimice), aceste calcule pot fi efectuate în trei moduri diferite, toate cele trei metode sunt corecte. În primul rând constantă de echilibru a fost măsurat constanta de echilibru al reacției de hidroliză de acetat de etil, și anume Gil-KGS Berthelot în 1863, la exemplul, această reacție se poate vedea toate cele trei metode utilizate pentru calcularea variației standard de energie liberă. [14]

Coeficientul de extincție de iod măsurat la o lungime de undă dată, este de asemenea insensibil la temperatura. La calcularea AP conform ecuației (20) utilizată este de preferință nu echilibrul constant și panta liniei, ca și pante [/ ((EDA - eA)] - poate fi determinată mult mai precis decât valoarea K. Dacă donor și acceptor soluțiile prezente mai multe tip 1: 1 complex, inclusiv complexele de contact cu transfer de sarcină, valoarea PA, calculat din echilibrul măsurat constantele K, ar trebui să depindă de temperatura, în cazul în care toate componentele au căldurilor identice de formare [15].

Pagina: 1 2

Trimite acest link: