2 aciditate Scale uniformă

aciditate comparație obiectivă într-un solvent neapos nu este fundamental diferită de problema determinării pH-ului în soluții apoase. Valoarea pH-ului este determinată de logaritmul negativ al activității ionilor de hidrogen din solventul M:

și anume logaritmul negativ al concentrației de produs ioni Lyon

activitate corespunzătoare raportului de concentrare. factor activitate se referă la o soluție infinit diluată în acest mediu ca un standard.

Pornirea apei în solventul neapos, se deplasează din aciditatea, exprimată în concentrație sau activitatea ion - ion hidroniu, aciditate, exprimată în concentrație sau activitatea altor ioni - Lyon. Într-adevăr, proprietățile acide ale suportului de apă este H3O + ion. Când în raport cu soluția apoasă, spunem că pH = 5, ceea ce înseamnă că H3O ion + activitate egală cu 10-5. Ionii sunt etoksoniya S2N5ON2 + soluție de alcool proprietăți acide ale transportatorului, în proprietăți acide de amoniac - ioni corespunzător de amoniu NH4 +, etc ..

La evaluarea pH-ul soluției într-un solvent trebuie să țină cont de lungimea scalei pH: scală completă v.vode pH egal cu 14,0, dar în etanol 19,3; în acid formic. 6.1 și t. D. (Fig. 1)

Standardizarea pH în soluții neapoase pot fi efectuate cât și în soluții apoase, r. E. Prin soluțiile standard în același solvent ca și soluția de testat. Cu toate acestea, în acest caz, o serie de dificultăți. De exemplu, coeficienții de activitate ale acizilor tari difera mai mult de la unitate decât în ​​soluții apoase; forte acide în apă devin slabe în soluțiile neapoase; sare solubilă mai puțin; mult mai sunt disponibile pe coeficientului de activitate mai puține date.

In prezent, singurul material cu care standardizarea poate fi realizată în soluții neapoase de pH, este acid clorhidric, deoarece are datele disponibile pe coeficienții de activitate în solvenți cel mai frecvent utilizate și amestecurile lor cu apă. Deoarece electrodul de referință pentru măsurători în soluții neapoase pot fi utilizate hlorserebryanny soluție electrod de HCI, care este destul de potrivit pentru măsurători într-un număr de solvenți apoși puri și amestecurile acestora cu apă.

relativă măsurată la standardul în pH solvent nu este o măsură absolută a acidității unei soluții neapoase și poate fi utilizată pentru a descrie aciditatea numai într-un anumit solvent. Acest lucru rezultă din faptul că începutul scalei aciditate raNr = 0 corespunde nu activității egalității absolute a ionilor de hidrogen în toți solvenții. Valorile în solvenți diferiți lui RAN soluții neutre nu coincid una cu cealaltă, deoarece scalele de lungime, în funcție de produsul ionic al solventului variază. În partea superioară a Fig. 1, de exemplu, arată PHP scara în apă și sunt medii neapoase. La pH-ul apei la scară variază de la 0 la 14; soluție neutră se numește soluție de pH = 7. Dacă soluția are un pH = 0, această soluție acidă cu activitatea ionilor de H +, este egal cu unitatea; în cazul în care soluția are un pH = 14, această soluție alcalină cu activitate de ioni ON-- egal cu unu, dar aceasta nu înseamnă că nu poate fi dizolvat în apă, cu un pH mai mic de zero și mai mare de 14.

Soluția, la un pH = 15, este o soluție alcalină cu o activitate de 10, o soluție cu pH = -1 sunt soluții de acid cu o activitate de 10.

În apă între soluție de acid odnoaktivnym și soluție alcalină schimbare odnoaktivnym pH este egal cu 14, este o consecință a faptului că produsul ionic de apă egală cu 10-14. Produsul este metanol ion 10-16,5. Aceasta înseamnă că între odnoaktivnym odnoaktivnym soluție alcalină și soluție schimbarea pH acid va fi de 16,5 unități. La pH neutru, soluția nu este 7 ca în apă și 8,3. alcool etilic are o lungime scală de 19,3 unități; De aceea, soluția cu pH neutru ar fi 9.7. Scala de amoniac are o lungime de 32,7 unități și o soluție neutră va avea un pH de 16,3.

Astfel, este necesar să se țină cont de modul în care soluția pH dat referă rezistență a soluției cu pH neutru.

Prin urmare, invitat să respecte un indice de pH de pH-ul punctului neutru. PH-ul apei trebuie să indice marca 7 - pH 7, în indicele de pescuit alcool 9,7 - rN9,7 etc ...

Am discutat deja despre imposibilitatea de a determina pH-ului într-un circuit care conține un punct de fierbere în apă și soluții neapoase. măsurarea PH trebuie efectuată într-un circuit care conține un singur solvent; și soluțiile etalon trebuie măsurate în același solvent. La măsurarea pH-ului soluțiilor etalon în alcool ar trebui să fie, de asemenea, alcool.

Aceasta nu exclude aplicarea practică a apoase mill-Dart. Puteți folosi electrod de calomel apa in aceste LES-ceaiuri, dar potențialul său de a fi măsurat în raport cu neapoase mill-Dart. In principiu, scara de standardizare PHP trebuie să fie întotdeauna pro-vedena în ceea ce privește soluția neapoasă de ioni de hidrogen.

2.2 scară unică de aciditate

Pentru a rezolva o serie de probleme practice importante devine necesară compararea-gența aciditatea soluției în diferiți solvenți, aducând valori PHP la un punct comun de referință. Una ar presupune că măsurătorile efectuate asupra pH-metru, calibrate pentru standardele NYM apei trebuie să asigure un pH în raport cu un standard unic, ca electrod de referință rămâne neschimbată, iar electromotoare măsurată este diferența dintre potențialele de electrod, ioni inversabil dar în raport cu hidrogen coborât în ​​standardul apos și neapoase investigaţiile suflăm-soluții. Cu toate acestea, după cum sa menționat deja, prezența unei capacități de fază, pentru a găsi valorile raNr atribuite unei singure standarde de apă.

Comparând aciditatea din cei doi solvenți diferiți? Cum de a rezolva problema de ce fel de soluție este mai acidă - apă, cu un pH de 3 sau alcool cu ​​același PHP - 3? Problema de a compara aciditatea este foarte dificilă, atât fundamentală și de natură experimentală. Aceste dificultăți au încercat să rezolve în moduri diferite. Cel mai corect este problema soluție neapoasă Bronsted aciditate. Bronsted oferă toate soluțiile considerate o măsură a acidității activității de protoni sau valoarea absolută proporțională cu acesta - potențialul chimic al protonului:

În principiu, definiția activității absolute proton este posibilă. Aciditatea acidă sine constantă este activitatea protonică, înmulțită cu activitatea și împărțită la activitatea de acid. În acest caz, vorbim despre activitatea absolută, adică o activitate menționată la un standard unic de ..:

Înlocuirea activității absolute activități atribuite unei soluții infinit diluată în mediu M, coeficienții de activitate și unificate funcționează # 1509; 0 obținem expresia