reacție conjugat

apel Conjugat atingând simultan astfel de reacții, dintre care unele pot merge în absența celuilalt, iar acesta din urmă nu poate curge în absența primului.

De exemplu, oxigenul oxidează ușor Na2 SO3. dar nu se oxida Na2 HAsO3. în cazul în care aceste substanțe sunt luate separat; Dacă luăm un amestec, atunci ambele sunt ușor de oxidat de oxigen. Astfel, în cursul reacției de oxidare sistem Na2 SO3 determină reacția de oxidare a Na2 HAsO3. sau, de exemplu, peroxid de hidrogen oxidează sarea de fier (II), dar nu reacționează cu acid iodhidric într-o soluție apoasă; în cazul în care amestecul de sulfat de fier (II) se adaugă iodură de hidrogen, concomitent cu reacția de oxidare a FeSO4 este oxidat și acid iodhidric.

Astfel, reacția conjugat - un sistem de cel puțin două apar în una reacții în fază, una care depinde în curgerea sa de cealaltă; reacția spontană (primară) determină sau accelerează nonspontaneous procesul său curs (secundar). Acest fenomen este cunoscut sub numele de inducție chimică.

Prin urmare, în cel mai simplu caz, reacția de conjugare poate fi scrisă ca un circuit

A + B (reacție primară),

A + C (reacție secundară).

Substanța care participă la reacțiile primare și secundare (A), numit actorul. O substanță care este implicată doar în reacția primară (B) și interacțiunea acestuia cu actorul cauzează proces secundar numit inducer. O substanță care intră numai în a doua reacție (substanță C) și, astfel, are loc reacția primară, menționată ca acceptor. Atunci când o inducție chimică, spre deosebire de cataliză, concentrația inițială a tuturor substanțelor într-un proces scade.

Reacțiile de conjugare este posibilă numai dacă intermediarii sunt primă reacție la a doua sursă. substanță intermediară mediază procesele primare și secundare și determină curentul totală. De exemplu, acid bromic, HBrO3 oxidează direct H2 SO3. dar nu oxida H3 AsO3. Cu toate acestea, dacă luați un amestec de acizi sulfuroși și arsenios, acidul bromic-le pe amândouă oxidează. Acest lucru poate fi explicat prin luarea în considerare reacția de oxidare a acidului sulfuros în etape:

intermediari și HBrO2 HBrO rezultat oxidat aceste reacții de acid arsenios.

O cantitate importantă care caracterizează reacția de conjugat este factorul de inducție. N.A.Shilovym a introdus, s-au făcut pentru a studia reacțiile de acest tip. factor de inducție determinat de raportul

unde sakts D - scăderea concentrației de acceptor; D sind - scăderea concentrației inducer.

Deoarece o parte inductor în reacție dă naștere sistemului intermediar, provocând doua reacție (transformarea acceptor), factorul de inducție poate fi determinată atât de mult:

În funcție de valoarea factorului de inducție poate distinge trei tipuri de reacții cuplate.

1. Dacă rezultatul reacției va fi indusă inductor de recuperare parțială sau substanță intermediară, cu atât mai mare cantitatea de materie primă (acceptor) va reacționa și, prin urmare, cu atât mai mare va fi factorul de inducție. În cazul limită, atunci când produsul intermediar va fi regenerat în întregime, numitorul expresiei de mai sus devine zero, iar factorul de inducție devine egal infinit (I = ¥). Acest tip de proces este staționar. În practică, aceste procese corespund proceselor de procese catalitice și cu catenă liniară.

2. În cazul în care concentrația de reacție sau scade inductor intermediare, este evident că procesul va fi amortizată, adică se va deplasa cu reducerea vitezei. În acest caz, am> 0.

3. În cazul în care concentrația de inductor sau intermediarului reacției crește, fenomenul observat de auto-inducție. caracterizat printr-o auto-accelerare inițială. Acest tip de procese de auto-inductanță corespund proceselor care au loc cu accelerația inițială și procesele cu catenă ramificată. În acest caz, factorul de inducție este negativ (I <0).

Fenomenul de inducție chimică este interesant, în sensul că energia liberă eliberată în reacțiile spontane, care membru inductor poate compensa costul lucrărilor necesare pentru formarea substanțelor cu o rezervă mare de energie liberă. Sub efectul inductor, care este un agent de oxidare blândă, sunt oxidanti mai energice ca procesul de oxidare se realizează foarte repede. Aceasta este diferența fundamentală între sine inductanța proceselor și proceselor de catalitice și autocatalitică cu lanț conjugat. În procesele catalitice, există doar un singur tip de accelerator - catalizator. Acesta nu este doar sfârșitul, ci și materia primă, deoarece la început introdus în reacție. In timpul procesului de inductor conjugat autoinducție provine din materiile prime și cauzează o substanțe chimice foarte activ care reacționează instantaneu, iar reacția se efectuează astfel încât fără ele ar fi imposibil.

Reacțiile înrudite sunt distribuite pe scară largă în natură. In multe cazuri, avem de a face cu la procesele chimice același timp (acest lucru este valabil mai ales pentru procesele biochimice) și numai în cazuri rare, ele apar în mod independent unul față de celălalt. Cu toate acestea, din cauza marea dificultate de detecție a particulelor intermediare reactive produse în proces, reacțiile mecanism cuplat studiat încă extrem de insuficiente. Teoria generală a procesului de asociere, dezvoltat de Shilova, poate fi extins la un lanț de proces cunoscut.