Nucleofil - chimist de referință 21

grup tiolic - un nucleofil puternic, poate fi oxidat în formă -fidnuyu disulfonic. Prin urmare, trebuie să fie blocate în timpul sintezei peptidelor. În acest scop, puteți utiliza o protecție benzii. care este introdusă prin tratarea cu clorură de benzii tiol (reamintim faptul că grupări benzii sunt foarte ușor supuși 5H2-substituție). Gruparea benzii sensibile la hidrogenoliza (grupa CSAs, grupa tritil) și, prin urmare, deprotejarea poate fi efectuată [c.78]

Datorită hidrofobicitatea nucleozidului sililat orice produse secundare pot fi separate prin procedee convenționale ale chimiei organice (cromatografie pe silica gel). ioni de fluor în medii apoase - un nucleofil bun. O grupă silil este stabilă la baze și tratarea cu hidrat de hidrazină. [C.163]

Această grupă protectoare este îndepărtată în condiții neutre, prin tratare cu eter de fluorură. Așa cum sa arătat mai târziu, fluorura este utilizat pe scară largă pentru a elibera carbohidrat purtătoare grupărilor protectoare silii. In mediile aride ioni de fluor - un nucleofil bun. [C.78]

Atunci când factori precum natura substratului, nucleofilul și grupă fugace sunt constante, activarea anion depinde de solvent și de natura și concentrația ligandului. criptanzi biciclice. cum ar fi 5, exercită o influență puternică. deoarece acestea acoperă în mare parte cationul, formând astfel complecși mai stabile. În solvenți aprotici polari determina disocierea coroana de armare. În alte sisteme (de exemplu, Greg-butoxid de sodiu în DMSO) agregate ionice fiind distruse ca urmare a complexării cu coroană, ceea ce duce la o creștere a bazicitatea alcoxidului. măsurarea vitezei de protoni [101]. În mediul mai puțin polar. cum ar fi THF sau dioxan, particulele dominante sunt perechi de ioni. În acest caz, coroana eterii pot favoriza formarea unei perechi libere separate solvent (vrac) ion [38, 81] cu o reactivitate mai mare [102]. Chiar și cu adaos de solvenți hidroxil crown observate efecte surprinzătoare au fost modificate structura și compoziția cochilie solvatare în jurul perechii de ioni si agregate ionice sunt parțial distruse. De exemplu, raportul variază foarte mult izomeri SIN1 anti prin eliminarea catalizată de bază [103]. [C.40]

La 150 ° C, schimbul are loc și fără catalizator [1030]. Cu cloroform și bromoform un astfel de schimb nu are loc, probabil, din cauza sterice nucleofil abordare obstacol. Totuși, un alt schimb poate fi realizată, cu toate că metoda nu preparatively foarte convenabil folosind un mecanism de carbenă în prezența alcaliilor apos și MF-catalizator [42]. [C.112]

Direcție de deschidere nucleofil oxiranul poate fi controlat -vogo ciclu din cauza variațiilor condițiilor de reacție și natura nucleofil, care poate, în unele cazuri, pentru a face schimb de locuri grupări funcționale adiacente (prin închiderea și deschiderea oxirani), și să furnizeze stereochimia dorită inclusă în astfel de sisteme de centre asimetrice. [C.111]

Aceste două mecanisme sunt numite liniare și tip înrudit de reacție este determinată de geometria relativă a grupurilor care intră și ies într-un proces de substituție. Potrivit poziția substituenților în raport cu planul ecuatorial al substituenților. Mecanismul-ste reohimichesky se numește liniară dacă grupul de intrare (nucleofil) se apropie de aceeași parte a acestui plan în timp ce grupă fugace este îndepărtată de pe cealaltă parte a acestuia. Dimpotrivă, în cazul în care direcția de abordare a grupului de intrare (nucleofil) este situată în afara planului, iar gruparea scindabilă este situată într-un plan adiacent mecanismului. Conform regulilor de selecție, mecanismul adiacente necesită pseudorotation. pentru a traduce o grupă care pleacă din ecuatorială în poziția apicală. [C.128]

Tetraclor - și tetrabromspirosoedineniya derivate din anumite cetone steroidiene nesaturate [644], dar mai mulți compuși simpli carbonilici nesaturați furnizează în esență gumat produse. Mecanismul de formare a implica inițial normale dichlorocarbene H aderare [680]. Apoi, aducții puternic derivate mediu (I) pentru a forma dehydrochlorinated K. Este cunoscut faptul că esterii acizilor tsiklopropenkarbopovyh cum ar fi K, orice disponibil nucleofil atașat instantaneu. Astfel, adăugarea de -ion hidroxil conduce la formarea de produs secundar (L) - acid succinic substituit semiester. Alternativa care unește anion triclorometil conduce la formarea [c.330]

Un procedeu în care nucleofilul formează o legătură, înlocuind un atom sau grupă agomov orbitali dvuhelskfonnoy, [c.76]

Este clar că, numai în cazul în care atât compusul carbonilic de pornire sunt identice, nu contează. care molecula va acționa ca un electrofil. și care - ca nucleofil. Un exemplu al acestei situații - sinteza atsetouksuspogo ester (ester de condensare). [C.86]

Într-o altă formă de realizare, sinteza. se evită formarea de pirofosfat. ciclizarea este realizată cu un nucleofil puternic - alkokspda. Pentru aceasta, utilizați una dintre cele mai puternice baze - Greg-butoxid în DMSO. Desigur, aceasta necesită prezența unui grup care pleacă. [C.147]

Această dualitate a proprietăților conduce la faptul că o aldehide p nesaturate. ketongl și esterii pot fi supuși atacurilor printr-un atom de carbon nucleofil și carbonil. și atomul p-carbon. [C.91]

nevoile de sinteză forțată problemă se analizeze atent dacă ynie TBHTb O astfel de conversie s pe rezultatul rută alternativă. și anume o combinație de un nucleofil cu karbkatioppymsiptopom C-C O [c.167]

Acest aminoacid conține un inel heterociclic și imidazolului are proprietăți chimice unice. Histidina și prezintă proprietăți slab acide și slab bazice, este, de asemenea, un nucleofil bun, iar singurul aminoacid a cărui valori pKa apropiat de pH-ul fiziologic (7,35). Prin urmare, acesta poate servi ca un donator, și ca un acceptor de protoni în reacția chimică. asocierea proton un atom de azot, iar cealaltă un proton de la atomul de azot. Histidina este capabil să execute un sistem de rol protonperenosyaschey (Sec. 4.4.1). [C.28]

Oksimetnlnaya pKa grup 15) nu se disociază în condiții fiziologice normale. Cu toate acestea, serina joacă un rol important în mai multe reacții biochimice datorită capacității grupului său de hidroxil primar de a acționa în anumite condiții, ca un nucleofil. [C.29]

Agenții de alchilare puternici - un azot sau sulf iperita. Ei au fost principiu activ de gaze toxice utilizate în primul război mondial. La acești compuși și gruparea nucleofil și ieșirea fac parte din aceeași moleculă, ceea ce duce la intramoleculară (spre deosebire de intermoleculară) atacul nucleofil. Astfel de reacții sunt cel mai probabil nanravlenne, t. E. Mai preferabil (în termeni de entropie). Ca urmare a atacului nucleofil. trecerea [c.48]

O metodă clasică pentru îndepărtarea grupării ftalil - Tratamentul gidrazingid-Rath în apă sau etanol. A subprodus. hidrazidă. Acesta este separat prin precipitare. nucleofil Hidrazina bun (așa-numitul un efecte), grupul ftalil atacator angidridopodobnuyu în condiții care nu sunt afectate de legături peptidice. Cu toate acestea, în prezența unor legături eterice există un hidrazinoliză pericol. Pe celelalte grupe protectoare cu un tratament de hidrazină nu are nici un efect. Tratamentul cu hidrazină în solvenți hidroxil poate fi înlocuit cu un tratament cu fenilhidrazina în alți solvenți organici. caz în care hidrazida rămâne în soluție și aminoacidul precipită. [C.74]

La pH fiziologic (7,35), trei din patru protoni din ionizabile. disocia. Pentru al patrulea proton p / (a = 6,5, și de aceea este de asemenea ionizat in mare masura. Celulele astfel de polianion asociat cu ioni sushestvuet și magneziu sub formă de complex de magneziu 1 1. In vitro leagă ATP și alți ioni metalici cu sarcină dublă. Ioni de ex calciu. mangan și nichel. în plus față de doi anioni fosfat oksn în legare a ionilor metalici pot lua reziduuri adenină parte (de exemplu, N-7, inelul imidazol). ionul metalic poate acționa ca un catalizator electrofil (acid Lewis), în hidroliza ATP. Desigur, prezența ion metalic. legat de catena fosfat, se neutralizează parțial taxa totală negativă. facilitând astfel atacul nucleofil încărcat negativ, de exemplu un ion hidroxid. [c.133]

Reamintim că, în solvenți apoși (de exemplu, tetrahidrofuran) ion fluorură - nucleofil bun. Inductiv efect (negativ) al celor trei atomi de clor trnhloretilnuyu grup face o grupă fugace bună. Fluorofosfatată foarte reactiv intermediar cromatografia se descompune. De asemenea, se poate rupe de tratament cu hidroxid de sodiu. [C.168]

Metode de preparare și unele reacții de adiție simplă de aldehide și cetone P.1 (0) - [c.168. c.177. c.178. c.208. c.216]

Ghid pentru mic atelier pe Organic Chemistry (1975) - [c.69]

Metode cinetice în biohimicheskihissledovaniyah (1982) - [c.84]

Cursul de fizică chimie organică (1972) - [c.182]

fundații moderne teoretice ale chimiei organice (1978) - [C.0]