conjugarea Energie - chimist de referință 21

Chimie și Inginerie Chimică

Tendințe remarcat în naftalină, într-o măsură și mai mare apar în fenantren și antracen special. efect în fenantren de stabilizare este 385.10 kJ / catâr, în timp ce antracen 351.69 kJ / mol. În cazul conectării a doi atomi de hidrogen la antracen energie conjugarea reducerea doar 50,2 kJ / mol. Antracen și fenantren mai reactive decât naftalină și chiar mai mult decât benzen. Într-un grad mult mai mare de antracen, fenantren, capabil de reacții de adiție. care rulează, de obicei, la atomii de carbon Lezo 9 și 10. Inelul de mijloc al antracen este deosebit la nesaturată. Astfel, reacția cu dienofilele, cum ar fi anhidrida maleică. format produs relativ stabil diena sinteză [C.21]

Prezența de cuplare p electroni cu hetero I-ales sistemul ronami-diena. duce la delocalizare lor sugerează energia conjugare în aceste heterocicluri, care crește odată cu scăderea electronegativitate heteroatomi (tab. 7.1). Din tabelul de mai sus. 7.1 Datele arată că lungimea C = C și C-C furan și pirol egal cu lungimile legături de butadienă corespunzătoare și păstrează proprietățile acestor compuși diene. Cu toate acestea, în cazul în care pe tiofen, care este observat cel mai complet electronii conjugare p heteroatom cu sistem n-electroni dienă. diferența în lungimile C = C și C-C scade. [C.510]

Celelalte patru inele benzenice n-electron distribuit între cinci atomi de carbon, pentru a forma o structură. de cuplare a energiei, în care numai 40 kJ / mol mai mică decât cea de benzen, și egală cu 110 kJ / mol. Astfel. formarea de complexe necesită energie. care este parțial compensată de energie. eliberată în timpul formării C-X. [C.319]

Dacă au existat trei în benzen multipli siyazi neconjugate, atunci hidrogenarea poate fi sta 120-3 = 360 kJ / mol energie. Astfel. benzen a fost la 360-210 = 150 energie kJ / mol mai slabă decât compusul cu trei legături duble. Această energie se numește energie de împerechere. sau energia de rezonanță, [c.322]

Este cunoscut faptul că cuplarea la energie a sistemului dienic este numai 15,5 kJ / mol, în timp ce formarea inelului benzenic însoțită de un câștig de energie de 150 kJ / mol. câștig de energie în timpul tranziției Hino-idnoy structura benzenic poate fi explicată prin faptul că chinone mult mai ușor de a intra într-o reacție de adiție. decât o, compuși carbonilici-p nesaturat. [C.88]

Există motive să credem că, în calitate de donator heteroatom doi electroni p, capătul pozitiv al dipolului este localizat pe acesta și fragmentul diena electroni îmbogățit. Acesta este un motiv pentru o mai mare reactivitate (în raport cu benzen) furan, pirol și reacții de substituție electrofilă tiofen. Mai mult decât atât, din moment ce toate aromatic cuplare energetică heterocicli cu cinci atomi este mai mic decât cel al benzenului, și formarea de complecși cu reactanți electrofili apar mai ușor. [C.510]

Cu toate acestea, structura (74), în care comunicarea cu n-electronii semitsiklicheskoy participă pe deplin la formarea unui sistem aromatic. iar încărcătura totală pozitivă este dispersată în principal pe atomii de hidrogen ai grupărilor metil. nu se formează se calculează că cuplarea energiei legăturilor multiple în fulvenic este 54 J / mol, care este ceva mai mare decât diena, dar în mod clar mai mică decât cuplarea energiei în sistemele aromatice. [C.224]

Sistemele conjugați au o stabilitate specială. energia lor internă este mai mică decât energia neconjugată) uktur legate art. Diferența dintre cele două energii se numește energia de împerechere și poate servi ca o măsură a rezistenței de cuplare. Deci, butadienă, această energie este relativ mic - aproximativ 15 kJ / mol, în timp ce benzen este de 10 ori mai mult. [C.81]

Naftalinei și policiclice hidrocarburi - fenantren, antracen, crisen. PIREP ca benzen, se supun regulii de nichel-Hyuk - conțin (4n + 2) electroni pe-bonding n orbitalii moleculare. Molecule acestor hidrocarburi sunt plate, ele sunt caracterizate prin valori ridicate ale energiei și proprietăți complexe de conjugare Arenes. Octeții special, toate aceste hidrocarburi, cum ar fi benzen, ușor suferi reacții de substituție electrofilă. [C.153]

Unul dintre atomii de carbon din care rezultă asocierea benzolonievom ion off de și din statele din lerehodit m. E. Devine tetraedric. Cuplaj de energie relativ mare a cationului (109,5 kJ / mol) facilitează formarea sa. [C.18]

Arenelor policiclice C-C, spre deosebire de obligațiuni inegale benzen, cu toate acestea, în anumite relații (cu densitate de electroni mai mare), este mai ușor să aibă loc o reacție de adiție. Astfel, în legătura molecula naftalină 1-2, 3-4, 5-6 și 7-8, comparativ cu legături 2-3 și 6-7 au un ordin mai mare și o lungime mai scurtă. Caracterul selectiv al reacțiilor de adiție, în aceste cazuri, datorită faptului că compusul rezultat cu inelele aromatice separate pot avea o energie de cuplare mai mare decât poliarilfenolii original. [C.32]

Energia în conjugare tsiklopentadienid-anioke egală cu 167 kJ / mol, în timp ce pentru majoritatea ciclopentadienă este de numai 12 kJ / mol, care este aproape de cuplare a energiei în butadienă. Deci, obtinerea anion tsiklopentadienid însoțită de un câștig de energie mare. [C.224]

Capacitatea p-electroni intră în interacțiune heteroatomi mezomerice cu n-electronii din aceste heterocicluri cu cinci membri electronegativitate depinde de heteroatom. Cel mai complet realizat în acest tiofen interacțiune (electronegativitatea de sulf, cum ar fi carbon, este de 2,5) și într-o măsură mai mică - furan (electronegativitatea de oxigen este de 3,5). În consecință, cuplarea energiei în tiofen (117 kJ / mol) și benzen (150 kJ / mol) sunt similare și toate tiofenului aromatic heterociclic cu cinci membri cu proprietăți mai similare cu benzen. Dimpotrivă, cuplarea energiei furan este egală cu 92 kJ / mol, și, prin urmare, într-un anumit [c.310]

Este numărul de electroni din I-mol-antracen și fenantren formula 1sulah Huckel aromaticitate limitatie antracenului (patru modele) și fenantren (cinci modele) Imagine. Care dintre următoarele valori ale cuplajului de energie (rezonanță) se referă la care antracen și - fenantrenil la 385.10 kJ / mol și 351.69 kJ / mol [c.217]

Comparați structura electronică de piridină la structura benzenului (lungimea unei legături, tipuri de obligațiuni, unghiuri de legătură, de tip gibrndizatsil orbitali, energia de cuplare). Desenați o diagramă I-bond în molecula de piridină. [C.225]

Abordarea de localizare. sugerând că gradul de formarea de noi legături în starea de tranziție dosgatochno mare, putem estima pierderea de cuplare a energiei (contribuția principală la energia de activare) ca diferență dintre energiile sistemelor conjugate adducts și molecula inițială antracen corespunzătoare. O altă abordare poate fi bazată pe molecule izolate de aproximare. În acest caz, argumente valabile discutate în secțiunea anterioară și corespunzătoare IRS trebuie să fie suma indicilor atomilor valentnosgi liberi implicați în formarea unei legături cu dienofilele. Datele sunt prezentate în tabelul. 8.11. [C.330]

Știind energiile de legătură (vezi. Tabelul 8.1.), Este posibil să se calculeze structura de energie corespunzătoare structurii tsiklogeksatriena-1,3,5, t. E. Energia pe care ar trebui să aibă benzen dacă era formula doar complet Kekule energia pentru ea trei legaturi duble C = C + energie din cele trei legături simple C-C + energie a șase legături C-H este egal cu 5394 kJ / mol. La determinarea experimentală se obține la 150 kJ inferioară. Astfel. benzen stabil cu trei 1,3,5 tsiklogeksatrnena nesaturat. Valoarea de 150 kJ / mol, - cuplarea energiei în benzen. Este destul de mare în comparație, de exemplu, butadienă, care este de numai aproximativ 12 kJ / mol. [C.259]

Polimeri Encyclopedia Volumul 2 (1974) - [C.0]

Fundamentele teoretice ale Organic Chemistry (1964) - [c.97]

Organic Chemistry Edition 2 (1980) - [c.161]

Chimie organică (1972) - [c.101]

Fundamentele teoretice ale Organic Chemistry (1979) - [c.44]

Chimia și tehnologia problemelor aromatizarea și exerciții (1971) - [C.16. C.23. c.40]

Chimie organică (1972) - [c.101]

Fundamentele teoretice ale Organic Chemistry, Volumul 2 (1958) - [c.397]