Cetone - Enciclopedia chimică

Cetone. Port carbonil. în-care gruparea C = O este asociat cu doi atomi de C în conformitate cu nomenclatura IUPAC. titluri. cetone formate prin unirea referințelor. sufixul hidrocarbură corespunzătoare „ea“ sau titluri. radicali atașați la o grupare ceto C = O, cuvintele „cetonă“; în prezența unei grupări ceto vechi notate cu prefixul „oxo“. Ex. Conn. CH3 CH2 CH2 CH3 SOSN2 numit. 3-hexanonă sau etilpropilketon, comp. CH3 CH2 COOH SOSN2 - 4-oxopentanoic-ta. Pentru anumite cetone acceptate referințe triviale. (A se vedea. Tabel.).

O clasă particulară de ciclic. nesaturat. dicetone - Quiñones.

Spectrele IR ale cetonei caracteristice. Benzile de absorbție a vibrațiilor de întindere C = O grupe se află în intervalul de frecvență (vC = O) 1720-1700 cm -1 (alifatich. cetone) 1820-1700sm -1 (ciclici. cetone) și vC = O crește odată cu creșterea ciclului de tensiune. Când împerecheați C = O grupe cu legături multiple, sau arii vC = O este redus cu 20-40 cm -1. Chem. un proton schimburi -metilenovyh cetone în spectrele PMR sunt în ppm regiune 2-3 și gruparea metilen adiacentă celor două carbonilii (pentru dicetone), - în regiunea 3-4 ppm;.. Chem. 13 schimburi grupa C = O din 13 Spectrele RMN sunt în intervalul de 200-220 ppm cetonele electronice spectre conțin benzi tipice cu lmax 270-300 nm (e 15-20), care corespunde joncțiunii P p.. Pentru mono- conjugate, di- și polyene cetone Naib. Benzile de absorbție caracteristice la p. p * - tranziții, l max 200-300 nm (e 10000 și mai sus). Spectrele de masă sunt cetone vârfuri corespunzând unei molecule -razryvu cetone, și cel mai preferabil, gruparea alchil este scindată. Astfel, spectrele de masă alifatich. metil cetone conțin Naib. vârf intens cu m / z 43 (). Pentru metil cetone, de asemenea, caracteristică mol -razryv b. migrația ionilor de H g C atomului (vârf peregruppirovochny cu m / z 58). După gradul de oxidare a cetone și aldehide, cum ar fi. ia interm. Poziția dintre alcooli și-ter, care determină chimică a acestora în mai multe moduri. insule de comunicare. Cetonele sunt reduse la alcooli secundari cu hidruri metalice. de ex. LiAIH4 sau NaBH4. hidrogen (Cat. - Ni, Pd), în prezența izopropavolom alcoxid Al (p-TION Meerwein - Ponndorfa - Verley). Când recuperarea cetone prin sodiu sau electrochimică (reducerea catodică) pinacol formate.

În interacțiunea. amalgamare cetone cu Zn și HCI conc. HCl (p-TION Cleamensen) sau cu hidrazină într-un mediu alcalin (p-TION Kishaer - Wolf) o grupare C = O este redus la CH2. Spre deosebire de aldehide. Multe cetone sunt stabile atunci când sunt depozitate pentru acțiunea O2. Cetone conținând o grupă -metilenovuyu SeO2 oxidat la 1,2-dicetone oxidanti mai energice. de ex. KMnO4 - până la amestecul de carboxilic-t (vezi regula Popov.). Ciclic. cetone în interacțiunea. cu KMnO4 sau HNO3 expuse oxid. ciclu de divizare, de exemplu. ciclohexanonă format la adipic-ta. peracizi liniare sunt oxidați la cetone esteri. lactone up (p-TION Bayer - - Villiger) ciclice. Pentru EtOH conținând un atom de H, sunt acizi puternici CH-medie (pKa 10-20). Ele sunt caracterizate prin convertit. în enoli sau anioni enolat.

Aceasta se bazează pe capacitatea acestor cetone reacționează ca C sau O-nucleofili. Formele Concentrarea enol depinde de structura de cetone și cantități (în%): 0,0025 (acetonă), 2 (ciclohexanonă) 80 (acetilacetonă). enolizare catalizate la-ter și baze. produse de substituție cetonele formează un H Atomii din halogenare acțiunea Br2. N-bromsuccinimidă, SO2 Cl2. când tiilirovanii disulfură. Alchilarea și acilarea cetone formate enolați sau un produs de substituție H Atomii în cetone, O-derivați sau enolii. De o mare importanță în org. sinteza si crotonic au condensare aldolică. de ex.

Prin condensarea aldehidelor cu cetone reacționează Ch. arr. ca CH-acid, de exemplu. din cetone și CH2-O, în prezența. bază obținută cetone a, b-nesaturate: RCOCH3 + CH2 O. RCOCH = CH2 + H2O Datorită polarității grupărilor carbonil ale cetonelor pot veni în p-TION ca C-electrofili ex. derivati ​​prin condensare cu un carboxilic-t (Stobbe condensare Darzana p-TION, etc ....):

nucleofil deosebit de ușor. expuse la atacul a, b -nepredelnye cetone, dar în acest caz, dubla legătură este atacată (p-TION Michael), de exemplu.

În interacțiunea. ilide cu atom de O P (alkilidenfosforanami) cetone de schimb la grupul alchilidenă (p-TION Wittig): R2 C = O + P = CHR Ph3“. R2 C = CHR „+ Ph3PO C ciclopentadienă cetone formă fulveny, de ex.

Condensarea cetone cu hidroxilamină obținut cetoximelorsau R2 C = NOH, cu hidrazină - hidrazone R2 C = N și R2 -NH2 azine C = N-N = CR2. cu amine primare - baze Schiff R2 C = NR“, cu amine secundare - enamine. Cetone poate fi atașat la gruparea carbonil de apă. alcooli. bisulfit, Na, amine și altele. nucleofili, deși p-TION nu apar la fel de ușor ca și în cazul aldehidelor. Deoarece alcoolul de echilibru p pax între cetona și hemicetal mutat puternic spre stânga pentru a primi cetalii din cetone și alcooli greu RCOR „+ R. OH D R'R'C (OH) OR. În acest scop, p-TION cetonelor cu esteri ortoformic la-te. interacțiune Cetone. C-nucleofili, de exemplu. cu litiu, zinc sau magniyorg. Conn. precum și cu acetilene în prezența. baze (p-TION Tabor) pentru a forma alcoolii terțiari.

Cele pres. baze de cetone se alătură HCN, dând un -gidroksinitrily (Cianhidrinele): R2 C = O + HCN. R2 C (OH) CN cu catalize-ter cetone reacționează ca C-compuși aromatici cu electrofili. Conn. de ex.

Gomolitich. cetone aderare la olefine conduce la o cetone alchil-substituite, fototsikloprisoedinenie la oxetanil. de ex.

Prin Eton joacă un rol important în metabolismul B-B în organismele vii. Astfel, ubichinona este implicat în oxizi. - restaurare. p-tiile de respirație tisulară. Prin Conn. conținând o grupă cetonă sunt anumite monozaharide importante (D-fructoza, etc.), terpene (menton. carvonă), componente de uleiuri esențiale (camfor. jasmone), la p. coloranți (indigo. alizarină. flavone), hormoni steroizi (cortizon. progesteron). General Ind. Metode de sinteză ketonov- katalitich. oxidare sat. hidrocarburi și olefine cu oxigen. și dehidrogenarea și oxizi. dehidrogenare alcooli secundari. Cetone sunt sintetizate ca oxizi. clivaj acțiunii terțiare 1,2-glicol Pb (OCOCH3) 4 sau NIO4. piroliza sărurilor de Ca sau Ba de-carboxilic k-t, trecerea vaporilor peste k-m Co sau oxizi de Th, interacțiunea. zfirov sau ortoesteri de carboxilice k-m și acil halogenuri cu reactivi Grignard sau kadmiyorg. Conn. acilarea aromă predafli. Conn. (P-TION Friedel-Crafts reacție), hidrolizarea dihalogenurile geminali și alții. Etanolul este utilizat ca p-ERATOR, extractanți pentru sinteza polimerilor. pesticide. stabilizatori. fotografii. Lek. și un parfum-in si altele. A se vedea. De asemenea, acetonă. Acetofenonă. Benzofenona. Metil izobutil cetonă. Metil etil cetonă. Ciclohexanonă și altele. Cu specificitate. comunicare insule dicetone cm. Compuși Dicarbonyl. Lit. Buhler Pearson D. sinteze organice. per. din limba engleză. h 2, M „1973 .; chimia organică totală. per. din limba engleză. Vol. 2, M. 1982, p. 570-692, 765-847; Chimia grupării carbonil, v. 1, ed. de S. Patai, L. N. Y. Sydney 1966; ibid, v. 2, ed de J. Zabicky, L, 1970; Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 7 / 2a, 2b, 2c Cetona (TI 1 din 3), 4, Aufl, Stuttg. 1973 77. MG Vinogradov.

===
App. Literatura pentru acest articol «Cetone.“ necunoscut