Catalog de sulfonamide chimice
sulfamidă
Sulfamidă (acid sulfonic amide, sulfonamide, sulfonamide), compusul cu formula generală RSO2 NR "R. Unde-R OPG. Reziduu, R" și R. -H sau ostatokolo organic nesubstituit Distinge RSO2 NH2. monosubstituite RSO2 NHR "sulfamidă și-Disa-substituiți RSO2 NR" R. și disulfonamidy (di-sulfonilamino) RSO2 NR „SO2 R. trisulfonamidy (tri-sulfonilamino) RSO2 N (SO2 R) 2. sulfamidă ciclică cunoscută (sultams)
Titlurile. produc sulfamida nesubstituite între titluri. N. N-dimetil-n-toluolsulfamid - acizii sulfonici cum ar fi CH3 SO2-NH2 fokisloty metansul carboxilic sau metansulfonamida, n-CH3 C6 H4 SO2 N (CH3) 2 corespunzătoare. Di- și amide trisulfona adesea denumite derivați de amine, de exemplu (CH3 SO2) 2 NH - bis (metilsulfonil) amină.
atom S în sulfamida este tetraedrice. configurare; lungimile de legătură, de exemplu, CH3 SO2 NH2 0181 nm (C-S), 0146 nm (S-O), 0,161 nm (S-N), Unghi CSN 113 °, CSO 106 °. grup sulfa în sulfamidele aromatice otritsat posedă. Efecte inductive și mezomerice; Hammett constantă s meta 0.55, 0.62 s pereche.
Spectrele IR ale nesubstituit și monosubstituite caracteristic sulfamidă prezent. bandă la 3350-3250 cm -1 (grupe libere N H2 și NH, 2 benzi), 1430-1330 cm-1 și 1180-1140 cm-1 (asimetrică și simetrică de întindere a trepidațiilor grup SO2) și 910-900 cm -1 (S-N). În spectrul PMR pentru nesubstituite și monosubstituite deplasare chimică sulfamidă d 5-8 ppm (Grupa N H2) și 7,11 ppm (Grupa N H).
Cele mai multe sulfamida-bestsv. cristalin. substanțe, unele alifatice-sulfamidă lichid uleios (vezi Tabelul ..); puțin solubil în apă și solvenți organici polari.
Nesubstituiți substituit și mono-sulfamidă slab acid-di-sulfonamide acizi mult mai puternice; acesta din urmă într-o soluție alcalină apoasă pentru a forma săruri, în care diferite de separare pe bază de solubilitate a aminelor primare, secundare și terțiare (testul Hinsberga).
Soluțiile apoase de acid mineral este hidrolizat cu ruptură sulfamidă datorită S-N și formarea de amine și acizi sulfonici (ca sare de amoniu) corespunzătoare; sulfamida monosubstituite care conțin reziduuri care sunt formate ușor karbka-tione, hidrolizat cu clivaj acizi legăturii N-C, de exemplu:
Soluțiile apoase de baze hidrolizată sulfamida numai în condiții stricte, sau când un fragment NR „R -usor grupă fugace; astfel formate aminele libere și săruri ale acizilor sulfonici, unele sulfamidă prin acțiunea alcaliilor da săruri ale acizilor sulfinici și aldimines, de exemplu .:
Cele mai multe sulfamide rezistente la acțiunea agenților reducători și oxidanți. Excepțiile sunt unele sulfamide disubstituiti-LARG că atunci când hidrogenarea catalitică sau prin acțiunea LiAIH4. HI, HBr și altele. Expuse de restaurare. clivaj pentru a forma derivați de amine și S (II) și S (IV), și N-alkildisulfamidy, clivajul care prin acțiunea NaBH4 LiAlN4 sau curge prin C-N, de exemplu:
Oxidatively expuse numai sulfamidă heterociclu conținând azotați reziduu; în care legătura ruptă C-N, de exemplu:
.
Sub influența O2 H N sulfamidă dezaminată nesubstituit, monosubstituită forma derivați N-nitrozo (unele dintre acestea din urmă sunt utilizate pentru producerea diazoalkanes):
Interacțiunea. sulfamido nesubstituit cu HNO3 conduce la nitro-amide: RSO2 NH2 + H N O3. RSO2 NHNO2 + H 2 O.
Anhidride, cloruri acide și arii esteri carbo acid acilată nou nesubstituit și monosubstituite sulfamida pentru a forma derivați N-acil; prin tratare cu fosgen sulfamido nesubstituit format sulfonilizotsia-Nata, de exemplu:
Nesubstituiți și mono-substituit alăturat sulfamidă de activat. legături multiple pentru a forma sulfamidă N-substituit; cu aldehide și cetone aducții C = O, care sunt supuse unor transformări ulterioare formate:
Compușii carbonilici care conțin substituenți atrăgători de electroni (de exemplu, polihaloalchil), cu o zi. bazele și agenții de deshidratare pentru a forma un sulfonylimino reactiv sulfamido nesubstituit:
Procesarea nesubstituit și monosubstituite halogeni sulfamidă (Cl2. Br2), în prezența unor baze sau soluții de hipo-galogenitov alcaline și schel.-land. metale conduce la -digalogensulfamidam N-halo- sau N. N; Sărurile de N-ha-logensulfamidov utilizate pe scară largă în industrie, medicina, militar (vezi cloramina.), de exemplu:
Când reacția dintre sulfamide nesubstituite aromatici cu KOCN sau derivați de uree formați sulfamidă ilcarbamic (sub formă de sare), precum și interacțiunea cu RSl5 -trihlorfosfazo-sulfonilaril, de exemplu:
DOS. Ind. Metoda de preparare - sulfamide amonoliză sau aminoliză anhidride, halogenuri acide și esteri ai acizilor.
Sulfonamide sunt de asemenea preparate prin oxidarea sulfenamide sau sul finamidov H2 O2. K2 Cr2 O7. KMnO4 sau reacționarea sărurilor acidului sulfinic cu N-cloramina:
Pentru sulfamida disubstituit Pere dirovanie utilizat, de exemplu: +
sulfamida nesubstituiți poate fi preparat prin reacția compusului diazo unii în prezența SO2 cu NH3; Acid sulfinic amidarea sau acid sulfonic hidroxilamină acetil amidă; H2 sulfonil reducere sau izo-C3 H7 OH sub iradiere UV, de exemplu:
sulfamida aromatic obținut în reacție de hidrocarburi aromatice cu derivați de acid sulfuric:
b -Sultamy preparat prin reacția [2 + 2] -tsikloprisoedi-neniya la N-sulfonilamino, g - și d -sultamy- ciclizare alt compus, de exemplu:
Pentru sinteza di- și trisulfamidov utilizați sul săruri fonilirovanie sulfamidă cloruri de sulfonil, de exemplu:
Intermediarii sulfamidă în producția de medicamente (vezi. Preparate Sulfanilamidnye), dezinfectanți, agenți de degazare, vopsele, înălbitori optici, plastifianți.
A se vedea. De asemenea Benzolsulfamidy, Toluolsulfamidy.
Literatură: General Organic Chemistry, Acad. din limba engleză. vol. 5, M. 1983, p. 528-35; Methodicum Chimicum, v. Elementele 7-Main Group și compușii lor, pt B, N. Y. 1978, p. 710-14. II Krîlov.
Chimice Enciclopedia. Volumul 4 >> la lista de articole