tensiune Polarizarea și polarizarea electrodului

Sa stabilit experimental că forța electromotoare a celulei, care este în curs de curent, diferă de tensiune în condițiile în care curentul în sistemul electrochimic este offline.

Pentru a distinge sistemele electrochimice, care sunt o sursă de operare (pentru care celula electrochimică este stocată numele) și sistemele care consumă operarea electrică din exterior pentru efectuarea unei reacții chimice (un astfel de sistem se numește băi galvanice).

Notăm sistem electrochimic CEM care funcționează în condiții de cvasi-statice (fără curent) Er. și sistemul EDS, prin care fluxurile de curent, notate cu EI.

Datele experimentale arată că relațiile:

Er> EI pentru o celulă electrochimică (6 - 1)

Er

Încercările de a explica diferențele dintre cele două valori se încadrează CEM diferența de potențial Eom datorită rezistenței R sistem intern (cu condiția ca Eom = IR) nu au avut succes.

Neglijând rezistența ohmică a sistemului de a păstra egalitatea poate fi scris:

Valoarea Er. administrat prin ecuația (6 - 3) este numită tensiune de polarizare.

La fel ca și echilibrul emf Er circuitul galvanic. egală cu diferența de potențial de electrod (Er = Jn - jl unde Jn și jl - potențialele dreapta și electrozii din stânga.), tensiunea de polarizare reprezintă, de asemenea, diferența dintre cele două cantități care se referă la electrozii individuali:

Inclus în ecuația (6 - 4), cantitățile sunt numite electrod de polarizare. in care Dj se referă la un electrod anod este dreapta si Dj k - catod este un electrod stânga. Dj k se numește polarizare catodică și DJ-o - polarizare anodică.

Din relația (6 - 1), care este întotdeauna mai mare decât 0. Aceasta înseamnă că trebuie să fie îndeplinite pentru tensiunea de polarizare celulară condițiile:

Dacă notăm potențialul de electrod sub curent - ji o jI și k. și potențialul de echilibru - jr a și k jr. respectiv, pentru polarizarea catodică și anodică obținem:

Astfel, potențialul de curent catodic scade în comparație cu valoarea de echilibru, iar anodice creșterile potențiale.