Răspunsuri la bilete pentru chimie (85 bilete)
Întrebarea 7. tautomerii, speciile sale. Prototropici (ceto-enol, lactam-lactim, inel cu lanț, azoli enamine-imina tautomerie); dau exemple. Tautomerie ester acetoacetic; reacție, dovedind existența a două forme tautomere în soluție.
1.Tautomeriya - izomeri de echilibru dinamic. Esența este în conversia reciprocă a izomerilor cu transferul unui grup mobil de redistribuirea corespunzătoare a densității de electroni.
Keto-enol. Anumite mobilitate protonului atomului de hidrogen la atomul de carbon alfa în compușii monocarbonyl (CH site-ul acid slab) se manifestă în capacitatea lor de condensare reacții. Imaginați-vă că indiferent de motiv mobilitatea atomilor de hidrogen a crescut, astfel încât a putut fi scindată într-un H. proton Aceasta ar trebui să conducă la formarea mezomeric ion, a cărui sarcină negativă este dispersată între atomii de carbon și oxigen. proton inversă care unește ionul conform cu două structuri sale limită poate duce fie la compusul carbonilic de pornire sau la enolatul.
azoli tautomerie (tautomerie rapidă)
tranziția atomului de hidrogen este foarte rapid
(Say, al doilea într-o imagine în care rând 4-metilimidazol spune unde cifra se adaugă 4 CH3 și gde5-metilimidazol, spune unde să adăugați numărul 4 CH3, și unde numărul 1N)
Tautomerie ester acetoacetic (doar citire superioară două imagini)
reacție, dovedind existența a două forme tautomere în soluție.
Acetaldehida și BC reprezintă enolici și ceto formele tautomerice ale aceluiași compus, din care forma ceto (acetaldehida) este mult mai stabil.
Sondajul 8. modele generale de modificare a proprietăților acide și bazice, legate de natura atomului în centrele acide și bazice și efectele electronice ale substituenților la aceste centre. Proprietățile acide prrola, imidazol, piridina.
Aciditatea .Cu acumularea de grupe acide crește Insulele de comunicare aciditate compuși glicol
2. Axa de simetrie. Dacă molecula este rotit în jurul axei de trecere prin ea, la un unghi de 360 ° / n este combinat cu structura de n ori originală, astfel încât axa de simetrie se numește axa de ordinul n-lea. axa de simetrie poate fi al doilea, al treilea ordin și așa mai departe. d. Cu cât ordinea axei moleculei simetrice. Trihlorometana moleculă, de exemplu, are o axă de simetrie de trei ori mai mare, care coincide cu legătura C-H. Acest lucru înseamnă că, atunci când se rotește în jurul axei moleculei CHCI3 la 120 ° coincidență are loc de trei ori structura originală.
planul de simetrie. Este un plan care trece printr-o moleculă sau un atom cu substituenții săi, situată în același plan și împarte molecula în două părți simetrice. De exemplu, într-un plan molecula trihlorometana (cloroform) de simetrie trece prin fragmentul H-C-C1.
(Say, stick de carbon perpendicular cu hidrogen și un băț „fusta“ cu clor)
3. Enantiomerii - stereoizomeri ale căror molecule sunt unul de altul ca un obiect, și este în contradicție cu ea o imagine în oglindă.
Stereoizomerii care nu sunt enantiomeri sunt numite diastereomeri.
Sigma-diastereomeri. Multe substanțe biologice importante care conțin în moleculă mai mult de un centru de chiralitate. Numărarea se face pentru stereoizomerii cu formula 2n, unde n - numărul de centri chirali, în special atomii de carbon asimetric (în care numărul de perechi de enantiomeri în două ori mai puțin). De exemplu, atunci când există doi atomi asimetrici ai compusului pot exista sub forma a patru stereoizomeri (2 ^ 2), care constituie cele două perechi de enantiomeri. Fiecare pereche de enantiomeri ai formelor racemat. Un monozaharide simplu este 2,3,4-trigidroksibutanal NOSN2SNON'SNON = CH-O - aldehidă conținând mai multe grupe hidroxil și doi atomi de carbon asimetrici: C-2 și C-W. Când doi centri chirali această aldehidă trebuie să existe ca patru stereoizomeri, care sunt două perechi de enantiomeri. Enantiomerii (I) și (II), (III) și (IV), au aceleași proprietăți fizice și chimice, dar rotația opusă a plane polarizate semne luminoase. (I) nu este un stereoizomeri imagine în oglindă (III) sau (IV). => (I) și (III) și (I) și (IV), (II) și (III) sau (II) și (IV) sunt o pereche de diastereomeri - diastereomeri sigma. deoarece acestea se referă la centrul adjunct al obligațiuni Sigma chiralitate. Se poate observa că configurația sigma diastereomeric a centrului chiral al aceluiași unul, celălalt - opusul. Odată cu creșterea numărului de centre de chiralitate număr tot mai mare de sigma-diastereomeri.
Pee-diastereomeri. Acestea includ izomeri de configurație care conțin pi-bond. Acest tip de diastereomer caracterizat, în particular, la alchene. Relativ legături pi plane substituenților identice pe cei doi atomi de carbon pot fi aranjate pe aceleași (cis) sau altă parte (trans). Aceasta conduce la existența stereoizomeri, de asemenea, cunoscut sub numele de izomeri cis și trans. Principalul motiv pentru existența izomeri cis și trans este incapacitatea de a se roti în jurul legăturilor pi fără încălcarea acesteia. Izomeri cis și trans sunt la fel de secvențe de legare a atomilor dar diferă în aranjamentul spațial al substituenților și de aceea sunt stereoizomeri. În același timp, ele sunt molecule achirale (care nu au centri chirali). Astfel, izomeri cis și trans ai alchenelor unul cu celălalt și sunt diastereomeri au proprietăți diferite.
4. racemică - un amestec de enantiomeri.
Toți diastereomeri non-activi optic numit „formă meso“.
Din moment ce surse naturale nu poate satisface cererea de compuși optic activi, pentru a obține enantiomerice metoda racematul divizare este utilizată, adică. E. Separarea enantiomerilor în amestecul racemic.
Există mai multe modalități de divizare a racematului:
Metoda mecanică poate fi utilizată în acele cazuri când o cristalizare din soluție racemat cristalizează fiecare enantiomer singur, și apoi prin selectarea o separare a cristalelor prin forma lor. Acest lucru aproape niciodată folosit în practică întotdeauna o metodă denumită prima metodă de separare istoric acid racemic în enantiomeri sub formă de cristale de sare dublă sale de amoniu sodiu.
Metoda biochimic se bazează pe utilizarea microorganismelor capabile să consume una dintre formele enantiomerice. L. Pasteur acid tartric racemic, astfel scindat prin matriță, care utilizează pentru funcțiile sale vitale numai (+) - acid tartric, lăsând neatinse celălalt enantiomer.
Metoda chimică este în prezent o metodă principală de rezolvare a racemaților. Esența ei constă în traducerea ambilor enantiomeri la diastereomeri urmată de separarea lor. Astfel, problema enantiomerilor de separare este transformat în problema separării diastereomerilor, care pot fi rezolvate mai ușor, deoarece diastereomerii diferă în proprietățile lor fizice. Diastereomerii formate prin reacția racematului cu un reactiv chiral (substanță optic activă natural). Cel mai frecvent utilizat în această reacție pentru formarea sării.
acid racemic a fost separat prin baze optic active și baze racemică - cu acizi optic activi. . Chinina, etc. și un acid optic activ - - tartric sau malic Bazele adecvate alcaloizi de plante utilizate în mod obișnuit. De o mare importanță în ultimii ani devin metode de scindare a racemaților în adsorbanții optic activi (cromatografie de afinitate).