Metode industriale pentru prepararea de formaldehidă - un chimist de ghidare 21
aldehidă nesaturată. acroleină (Hj = SNSNO), în primul război mondial a produs ca lacrima deshidratare otravă glicerol prin încălzire sub sulfat de potasiu acid. Odată cu sfârșitul războiului a fost pierdut interesul pentru acroleina și reînviat numai în anii '30, ca materie primă potențială pentru industria maselor plastice în curs de dezvoltare rapidă. Cu toate acestea, procesele fezabile economic pentru prepararea acroleină au fost absenți, până la 40 de ani când firma Degussa din Germania a dezvoltat o metodă pentru producerea industrială a acroleina din acetaldehidă și formaldehidă [153]. În prezent, există o instalație semi-industrial, cu o capacitate de 10-20 tone pe lună. [154] US acroleina această metodă produce firma Carbide Chemical Corporation Carbon End [158]. În ambele cazuri, provin dintr-un material de cărbune. cu toate acestea, datorită dezvoltării producției de acetaldehidă și formaldehidă prin oxidarea butanului și propan, această metodă devine potențial petrochimic prin obținerea acroleina. In 1950, firma Shell Chemical Corporation (SUA), a construit o instalație pilot pentru oxidarea catalitică a propilenei la capacitatea acroleina de 2 tone pe lună [164] - iar în 1955 a început la construcția de mare de plante de glicerol sintetic. oa doua coadă, care ar trebui să fie o producție de acroleina prin oxidarea propilenei [163]. [C.316]
Principala metodă industrială de producere a formaldehidei este o oxidare catalitică a metanolului. Metanolul este oxidat de oxigenul atmosferic în fază gazoasă la o temperatură de 500-600 ° C, prin reacția [c.135]
Scara producției de acetaldehidă a fost clasat printre aldehide. In 1956, 386 OOO tone de acetaldehidă produsă în SUA, și 233.000 de tone de formaldehidă [184]. În Germania, în 1958 a fost produs 220 tone de OOO acetaldehidă și 103 000 de tone de formaldehidă [182]. Deoarece marea majoritate a acetaldehidei (70%) este cheltuită pentru producerea de anhidrida acidului acetic necesar pentru industria rapidă dezvoltare din fibre artificiale. nevoia de acetaldehidă crește continuu. Cu toate acestea, mai recent, singurele surse de materii prime pentru fabricarea acetaldehidei au carbură de calciu consumatoare de energie și alcool etilic. care alimentele cheltuite. Prin urmare, industria este adesea refuzată de procese în care materia primă este acetaldehida, și să le înlocuiască cu altele. Este posibil ca aceste tendințe vor dispărea atunci când câștigul dezvoltarea pe scară largă a cea mai avansată metodă de producere a acetaldehidă - oxidarea hidrocarburilor gazoase. [C.313]
Formaldehida sintetizat A. M. Butlerovym în 1859 de iodură de metil. [123] In 1860 G. Hoffman [124] are reacția de dehidrogenare de metanol pe platină formaldehidă în continuare această reacție au format baza pentru metodele industriale de producere a formaldehidei. Bazate pe știință fabricarea de formaldehidă a început cu activitatea de Acad. E. I. Orlova [125], sub a cărui conducere în 1909-1910. A fost construit pentru prima dată în România plante formol. La începutul celui de al doilea război mondial, producția de formaldehidă din metanol pentru a obține un design tehnologic complet în toate țările industriale majore. [C.302]
Rețineți că singura metodă industrială de producere a formaldehidei prin oxidarea directă a metanului, dezvoltat cu succes în URSS, se bazează și pe procesul de oxidare catalitică a lanțului de inițiere. dar în faza gazoasă [26]. [C.25]
În 1926-1928. SV Lebedev a dezvoltat o metodă cu o singură etapă pentru producerea butadienă din etanol, apoi a pus bazele producției industriale și a pune bazele unei producții naționale de cauciuc sintetic. In 1949 G. V. Reppe a descoperit o metodă de obținere a 1,3-butadienă, prin reacția acetilenei și formaldehidă. În cele din urmă, în 1940 a început metoda de cercetare pentru producerea butadienă prin dehidrogenarea catalitică a n-butan și n-butenă [c.324]
Metoda industrială de oxidare metan cu catalizatori omogeni a fost efectuat în Germania în 1941-1942. [139]. În ciuda dezvoltării proceselor de oxidare a hidrocarburilor gazoase, o sursă majoră de formaldehidă rămâne metanol, care împărtășesc în SUA în 1948 parohial 80% formaldehidei produse, în timp ce la fracția de hidrocarburi gazoase este de 20%. Cu toate acestea, metanolul în SUA în 1948, la 77% conversia monoxidului de carbon din gazele de hidrocarburi rezultate. și numai 23% de monoxid pa carbon produs de cocs. Trebuie remarcat faptul că în 1946 a fost inversat acest raport. [140] origine Ulterior petrochimic proporția de metanol a fost crescută în mod continuu și a atins 99% g. 1956 [184]. [C.302]
un tonaj de produse petrochimice - oxidarea parțială a metanului este nu numai metoda de producere a formaldehidei promițătoare. dar, de asemenea, prevede dezvoltarea treptată a unei tehnici de utilizare a gazelor naturale calificate. precum și gazelor reziduale în prelucrarea petrolului și a gazelor și industria minieră. Dezvoltat de noi abordări anterioare pentru conversia oxidativă de metan a arătat că catalizatorii cei mai promițătoare sunt sinteza heteropoliacizi a unui număr de 12 pe purtător. Cinetica procesului nu a fost studiat, informații cu privire la mecanismul de reacție sunt inconsistente, așa că încercăm să elimine acest decalaj. [C.150]
Pentru metodele industriale VI includ 1) așa-numitul. dioxa nouă metodă. format din două etape. Inițial din izobutilenă și formaldehidă la o temperatură de 25-65 ° formată de 4,4-dimethyldioxane-1,3 [c.84]
Alcani. În principiu, cea mai simpla oxidare a alcanilor - ar putea fi obținut metan important pentru produsele industriale - alcool metilic. formaldehidă, acid formic. Cu toate acestea, pentru a dezvolta metode adecvate pentru uz industrial de preparare a compușilor de metan încă nu a reușit. Utilizați ocol arderea metanului cu cantități insuficiente de oxigen produs de gaz de sinteză, care apoi poate fi convertit în metanol și formaldehidă [c.214]
Policondensare cu un exces de formaldehidă fenol (DA BEKELAN-reacție - Lederer - Manasse) este o metodă industrială pentru prepararea rășinilor fenol-formaldehidice [c.315]
Baza metodei de preparare industrială I P I3 pus interacțiunea cu hexametilentetramina și formaldehidă în mediu apos la 104-105 ° C În reacție, hidroliza are loc pentru a forma P I3 H3PO3 fiind componentul activ în reacție și o cantitate mare de acid clorhidric gazos, care se saturează mediul de reacție [c.197]
Reacționând hidrocarbură nesaturată cu formaldehidă în mediu acid pentru a obține formals ciclice (dioxani) a fost studiat în chimistul olandez Prins 1917-1920. La mijlocul anilor '30. în Germania și Statele Unite ale Americii a devenit interesat de această reacție, în ceea ce privește utilizarea dioxani pentru primirea ulterioară pe baza acestora diene hidrocarburi. Chiar și atunci, cea mai mare atenție a fost acordată reacția formaldehidei cu izobutilenă, pentru a forma 4,4-dimetil-1,3-dioxan (DMD), un clivaj catalitic care produce izoprenul. Cu toate acestea, aceste studii sunt încă foarte departe de dezvoltare tehnică. La scurt timp după încheierea celui de al doilea război mondial, sinteza de cercetare intensivă efectuate dioxan. Pe lângă țările menționate, de asemenea, în Franța, Anglia, și ceva mai târziu în Japonia. Lucrările Institutului Francez Petrol (IFP) a condus la crearea de tehnologii originale, care a fost elaborat într-o instalație pilot în orașul Lac. Despre crearea propriei metode mai târziu, a anunțat ca firma Bayer (Germania). Cu toate acestea, punerea în aplicare industrială a acestor două metode nu au primit. In 1973, au existat informații despre începutul unei instalații industriale care produce sinteza izopren în două etape din izobutilenă și formaldehidă district Japonia (compania Kigagau), care este prima informație despre dezvoltarea procesului în străinătate. [C.366]
Studii detaliate pentru a dezvolta un procedeu industrial care produce duren prin pseudocumene NIIneftehime condensare efectuată în [58]. Reacția de condensare a pseudocumene cu formaldehidă pentru a obține dipsevdokumilmetana studiat în prezența și-toluensulfonic (folosind paraformaldehidă) și acid sulfuric (formaldehidă introdus sub formă de formol). În prezența acidului p-toluensulfonic, temperatura de reacție nu trebuie să fie mai mare de 90 ° C, deoarece la temperaturi mai ridicate osmolyayutsya produse de condensare. La 90 ° C și 10%, iar acidul conținut toluensulfonic pentru a realiza conversia 70-75% din pseudocumene necesită cel puțin 5 ore. Reducerea concentrației catalizatorului până la 4 procente în greutate. % Determină o scădere în conversie de pseudocumene la 30-35%. Investigarea cantității efectului introdus în paraformaldehidei zona de reacție a arătat că, la raportul dintre paraformaldehidă pseudocumene stoichiometrie de mai sus agenții dipsevdokumilmetana a crescut randamentul nu se observă. [C.238]
Sinteza izonrena din izobutilenă și formaldehidă poate fi considerată ca o metodă industrială datorită elaborării sale suficiente și prezența unor resurse naturale semnificative. Organizarea producției de oxidare ieftine formol a hidrocarburilor (metan sau propan) reduce semnificativ costul izoprenului produs prin această metodă. Cu toate acestea, atunci când ia în considerare toate etapele procesului. și anume necesitatea de a obține izobutileia producției revendicare izobutan de formaldehidă. această metodă ca un întreg este foarte complexă și greoaie. [C.618]
La începutul acestei secțiuni au discutat metode pentru producerea etilen glicol din etplena sau derivații săi, apoi din metanol pentru formaldehidă LAI n descrie procesele de etilen glicol conform metodelor care au fost implementate în promyshlenpostp. În prezent, în industrie, etilenglicol este produsă aproape exclusiv de una - hidratarea oxidului de etilenă. [C.60]
A se vedea pagina care menționează metodele industriale pe termen lung pentru prepararea de formaldehidă. [C.419] [c.351] [c.419] [c.176] [c.190] A se vedea capitolele: