Măsurat de energie - activare - Enciclopedia mare de petrol și gaze, hârtie, pagina 1

În același timp, a redus și măsurat energia de activare. că la valori mici ale lui n pot fi doar jumătate din valoarea reală a energiei de activare. [4]

Atunci când un clivaj monomolecular și substituind energia de activare măsurată reprezintă energia de activare a stadiului inițial lent comune ambelor reacții. Acest lucru este aproape sigur din cauza puternic centru solvatare de ioni în ionul inițial sulfoniu de stat. [5]

Astfel, vedem că energia de activare măsurată este suma energiilor celor trei procese. Energia de activare pentru separarea hidrogenului, probabil, trebuie să coincidă cu valorile corespunzătoare circuitului de transmisie în polimerizarea (aproximativ 7 -. 10 kcal Prin urmare, suma acestor două energii este egal cu 20 -. 25 kcal Noi vedem că aceste valori sunt foarte apropiate de cele găsite în valorile experiența morții energiilor de activare a proceselor pornind de radicali hidrocarbonați. de aici valoarea reală a energiei de activare a recombinarea macroradicals practic la zero, în strictă conformitate cu datele privind recombinarea radicalilor în faze gazoasă și lichidă. [6]

Astfel, vedem că energia de activare măsurată este suma energiilor celor trei procese. Energia de activare pentru separarea hidrogenului, probabil, trebuie să coincidă cu valorile corespunzătoare circuitului de transmisie în polimerizarea (aproximativ 7 -. 10 kcal Prin urmare, suma acestor două energii este egal cu 20 -. 25 kcal Noi vedem că aceste valori sunt foarte apropiate de cele găsite în valorile experiența morții energiilor de activare a proceselor pornind de radicali hidrocarbonați. de aici valoarea reală a energiei de activare a recombinarea macroradicals practic la zero, în strictă conformitate cu datele, dar recombinarea radicalilor în gazul și faze lichide. [7]

Deoarece set-ur parte constantă rata în grade 1/1, măsurate prin energia de activare a p-TION regiune la interior difuzie este redus la jumătate comparativ cu valoarea sa cinetică. La t mai mare-pax când procesul se desfășoară în regiunea spre exterior difuziune, dependența de temperatură a constantei de viteză aparentă este determinată de coeficientul de dependență de temperatură. [9]

Deoarece valoarea r variază mică de temperatură, se poate preconiza că energia de activare măsurată a luminescență este aproape de energia de activare a descompunerii inițiatorului. [11]

De asemenea, observăm că ipoteza reducerii energiei de activare cu creșterea temperaturii, nu numai explică creșterea energiei de activare măsurată și factorul de pre-exponențială, dar, de asemenea, duce la un efect de compensare cuantificabile observate experimental. [12]

Analiza produselor arată că, în ciuda reacțiilor adverse de precauție se pot produce, dar se presupune că efectele lor pas măsurat energia de activare este neglijabilă. Dezavantajele acestei metode ar trebui să includă, de asemenea, faptul că, din cauza debitului mare a temperaturii gazului este determinată să nu fie fiabile. In final, presiunea reactanților poate varia numai într-un interval limitat, ceea ce face dificil de a verifica dacă reacția corespunde efectiv reacția monomolecular simplu. Cu toate acestea, în ciuda tuturor neajunsurilor, metoda este foarte eficient, iar energia de legătură de disociere în cele mai bune cazuri, pot fi măsurate cu o precizie de pana la 2 - 3, kcal. În alte cazuri, presupusele mecanisme ale reacțiilor nu este suficient, bine dovedit, iar rezultatele sunt discutabile. Un bun test de determinare a energiei de disociere a rezultatelor obținute prin cinetic includ date privind interacțiunea dintre electroni. [13]

Cu toate acestea, cu greu de găsit în acest proces, în funcție de mecanismul de reflexie de recombinare au fost în general nici un motiv să se creadă că utilizarea dependențelor cinetice simple, de exemplu, o ecuație de ordinul doi și ecuația Arrhenius pentru acest tip de procese în fază solidă sunt suficient de stricte. Evident, energia de activare măsurată a procesului de recombinare radicală nu este definit radicali proprietăți în polimerii iradiate și proprietățile matricei. [14]