Leeuw Table - arsen (Arsenicum)

Structura -Crystal:
romboedric

Arsen (lat Arsenicum.), Ca, v grupe de elemente chimice din tabelul periodic, numărul atomic 33, masa atomică 74.9216; cristale de oțel de culoare gri. Elementul este compus dintr-un izotop stabil 75 ca.

Informații istorice. Compuși naturali cu sulf M. (orpiment ca 2 s 3. realgar ca 4 s 4) au fost cunoscute de popoarele lumii antice care au folosit aceste minerale ca medicamente și coloranți. Și produsul a fost cunoscut sulfurile opăririi M. - M. oxid (iii) 2 o 3 ( "M. Alb"). Nume arsenik o n deja găsit în Aristotel; este făcută din limba greacă. un rsen - puternic, masculin și a servit pentru a indica compușii M. (prin acțiunea lor puternică asupra organismului). Numele rus este considerat a fi derivat dintr-un „șoarece“ (prin utilizarea de medicamente pentru a distruge șoareci și șobolani M.). Noțiuni de bază M. vag atribuit lui Albert cel Mare (1250). În 1789, M. A. Lavoisier incluse în lista de elemente chimice.

Cantități mici de M. necesare pentru viață. Cu toate acestea, în zonele din domeniu, M. și activitățile solurilor tinere vulcanice în locuri conțin până la 1% M cu boli asociate de animale, distrugerea vegetației. Acumularea de M este în special caracteristic peisajului stepelor și deserturi, în soluri unde M este inactiv. In climat umed M. spălat cu ușurință din sol.

În materie, o medie de 3 x 10 -5 M% în râuri 3 · 10 -7% vie. M. Oferite râuri în ocean, este depus relativ repede. Apa de mare este de numai 1 × 10 -7 M%, dar în argile și șisturi 6,6 x 10 -4%. minereu de fier sedimentară, noduli Feromanganeziu sunt adesea îmbogățite cu M.

Proprietăți fizice și chimice. M. are mai multe modificări alotropice. În condiții normale, cel mai rezistent la așa-numitul metal sau gri, M. (a făcându) - gri-oțel masă casant cristalin; o fractură proaspătă are un luciu metalic, aerul dispare rapid, adică. k. este acoperită ca un film subțire 2 o 3. rețeaua cristalină a romboedric gri M. (a = 4,123 a. a = 54 ° 10 „unghi, x = 0,226), stratificat . Densitate 5,72 g / cm3 (la 20 ° C), o rezistivitate electrică de 35 x 10 -8 ohm. m. sau 35 x 10 -6 ohmi. se referă la coeficientul de temperatură al rezistivității electrice de 3,9 x 10 -3 (0 ° -100 ° c), Brinell 1470 MN / m 2 sau 147 kgf / mm2 (3-4 Mohs) .; M. diamagnetice. Sub presiunea atmosferica M. sublimează la 615 ° C, fără a se topi, m. K. Un -as punct triplu este la 816 ° C și o presiune de 36 atm. Par M. este format din până la 800 ° C de molecule 4. peste 1700 ° c - numai 2. În cazul în care se formează M. condensarea vaporilor pe o suprafață răcită cu aer lichid galben M. - transparent, moale sub formă de cristale de ceară, densitate 1, 97 g / cm 3. similare proprietăți cu fosfor alb. Sub acțiunea luminii sau sub încălzire ușoară când intră bine cunoscutele Gray M. sticloase modificări amorfe: negru maro M. M. și care, atunci când este încălzit peste 270 ° C, se transformă în Gray M.

Configurația electronică exterioară a atomului M. 3 d e 10 aprilie 02 aprilie p 3. în compușii starea de oxidare M. are + 5 + 3, și - 3. M. Gray mult mai puțin activ chimic decât fosfor. Atunci când este încălzit în aer peste 400 ° c M. aprins, formând ca 2 o 3. Cu halogeni M. conectat direct; în condiții normale asf 5 - gaz; asf 3. ascl 3. ASBR 3 - Lichid incolor ușor volatil; 3 și 4 asi ca 2 l - roșu cristale. Când este încălzit cu sulf M. sulfurile obținut: roșu-portocaliu ca 4 s 4 și o lămâie galbenă ca 2 s 3. sulfura galben pal ca 2 s 5 este depus prin trecerea h 2 s la o soluție răcită cu gheață de acid arsenic (sau sărurile sale) în acid clorhidric fumans: 2h 3 4 + 5h ASO 2 s = ca 2 s 5 + 8h 2 o; aproximativ 500 ° C, așa cum se descompune la 2 s sulf 3 și. Toate sulfurile M. insolubile în apă și acizi diluați. Agenți oxidanți puternici (amestec HNO3 + hcl, hcl + kclo 3) este transformat într-un amestec de 3 h și 4 h etc. 2 astfel 4. sulfura ca 2 s 3 este ușor solubilă în sulfuri și polisulfuri amoniu și săruri de metale alcaline ale acizilor formează - tiomyshyakovistoy h fund 3 3 3 h și tiomyshyakovoy fundul 4. Cu oxigen dă oxizi M.: M. oxid (iii) 2 o 3 - anhidridă arsenios și oxid M ​​(v) 2 o 5 - anhidridă arsenical. Prima dintre acestea este format prin acțiunea oxigenului asupra AM sau sulfurile, cum ar fi 2AS 2 s 3 2 + 9o = 2AS 2 o 3 + 6so 2. Perechi ca 2 o 3 condensează într-o masă sticloasă incoloră, care în timp devine opac datorită formării cristale fine de sistem cubic, densitatea 3,865 g / cm 3. densitatea aburului corespunde formulei de 4 o 6. peste 1800 ° C ca perechi include 2 o 3. 100 g apă dizolvate 2,1 g ca 2 o 3 (la 25 ° c). M. oxid (iii) - un compus amfoteri, cu o predominanță de proprietăți acide. Sărurile cunoscute (arsenites) Acizi corespunzători ortomyshyakovistoy 3 h aso metamyshyakovistoy haso 3 și 2; Acizii înșiși nu sunt obținute. Apa solubilă arsenites numai metale alcaline și de amoniu. ca 2 o 3 și arsenites sunt de obicei reductori (de exemplu, ca 2 o 3 + 2i 2 + 5h 2 ° = 4hi + 2h 3 aso 4), dar poate fi de oxidare (de exemplu, ca 2 o 3 + 3c = 2AS + 3CO ).

Oxid M. (v) se obține prin încălzirea acidului arsenic etc 3 h 4 (200 ° c). Este incolor, aproximativ 500 ° C se descompune ca 2 o și 3 o 2. Acidul arsen obținut prin acțiunea HNO concentrate ca 3 sau 2 ca o 3. Săruri ale acidului arsenic (arsenat) sunt insolubile în apă, cu excepția săruri de metale alcaline și săruri de amoniu. Sărurile cunoscute ale acizilor corespunzători ortomyshyakovoy 3 h etc. 4. metamyshyakovoy haso 3. piromyshyakovoy h și 4 ca 2 o 7; ultimii doi acizi nu se obțin în stare liberă. Când topită de metal M. formează cea mai mare parte compuși (arsenides).

Prepararea și utilizarea. M. produs comercial prin încălzirea pirita de arsenic:

sau (mai rar) prin reducere ca 2 o 3 carbon. Ambele procese sunt în retorte de argilă refractară, conectate la receptor pentru condensarea vaporilor de trioxid M. arsen a fost preparat prin minereuri oxidativă prăjire sau arsenic ca un produs secundar minereurile prăjire, aproape întotdeauna conține oxidarea prăjirea M. Când format ca o pereche de o 3. 2, care se condensează în camere de captare. Brută ca 2 o 3 a fost purificată prin sublimare la 500-600 ° C. Purificată ca 2 o 3 este utilizată pentru producerea de MA și preparatele sale.

M. adăugări mici (0,2-1,0% din greutate) sunt introduse în plumb, care servește pentru producerea fracțiunii pistol (AM crește tensiunea superficială a plumbului topit, astfel încât fracția obține o formă apropiată de sferică; M. oarecum crește duritatea plumb ). Ca o înlocuire parțială pentru antimoniu M. parte a unor metale babite și tip.

Pure M. nu este toxic, dar compușii săi sunt solubili în apă sau pot intra în soluție sub acțiunea sucului gastric, o extrem de otrăvitoare; hidrogen arsenios deosebit de periculoasă. Dintre compușii utilizați în producerea de anhidridă arsenios mai toxic M.. M. amestec conțin aproape toate zăcămintele de sulfuri de metale neferoase și fier (sulf) pirită. Prin urmare, atunci când calcinarea oxidativ, împreună cu dioxidul de sulf, astfel 2. întotdeauna formate ca 2 o 3; cea mai mare parte este condensat în canalele de evacuare, dar fără sau eficiență scăzută a stațiilor de epurare a gazelor de eșapament rudoobzhigatelnyh cuptor cantități apreciabile antrenează ca 2 o M. 3. Net, deși nu este toxic, dar atunci când sunt depozitate în aer este întotdeauna acoperit de o atingere ca otravă 2 o 3. în absența ventilație adecvată a metalelor extrem de periculoase de gravare (fier, zinc) sulfuric tehnic sau acizii clorhidric conținând impurități M. t. k. se formează astfel, hidrogen arsenios.

M. medicament. Compuși organici M. (aminarson, miarsenol, novarsenal, osarsol) este utilizat în principal pentru tratamentul de sifilis și a bolilor protozoare. medicamente anorganice, M. - arsenit de sodiu (arsenat de sodiu), arsenitul de potasiu (myshyakovistokisly de potasiu), anhidridă arsenios ca 2 o 3. desemnează ca și contravântuiri și tonice. Atunci când este aplicat local, preparate din M. efect necrozante anorganic poate provoca iritație fără prealabilă de ce acest proces este aproape nedureros; Această proprietate, care este cea mai pronunțată la 2 o 3. așa cum este utilizat în stomatologie pentru distrugerea pulpa dintelui. Preparatele anorganic M. sunt de asemenea folosite pentru tratamentul psoriazisului.

Izotopii radioactivi artificiali M. 74 ca (t 1/2 = 17,5 zile) și 76 ca (t 1/2 = 26,8 ore) este utilizat în scopuri de diagnostic si terapeutice. Cu ajutorul lor rafina localizarea tumorilor cerebrale și de a determina gradul de eficacitate al îndepărtării lor. M. radioactive utilizate, uneori, în cazul unor boli de sânge și altele.

Măsuri de prevenire a producerii de otrăvire ar trebui să fie orientată în primul rând la mecanizare, sigilarea și desprăfuirea proces, stabilirea unei ventilații eficiente și asigurarea lucrătorilor cu echipament individual de protecție împotriva prafului. Nevoia de examene medicale periodice ale angajaților. examinările medicale preliminare efectuate la recepție la locul de muncă și la locul de muncă - la fiecare șase luni.

Lit:. Remi G. chimie anorganică Curs, trans. cu ea. vol. 1, M. 1963, p. 700-712; Pogodin SA Arsenicul, în carte. Scurt chimice Encyclopedia, t 3, M. 1964 .; substanțe nocive în industrie, sub total. Ed. N. V. Lazareva, 6 ed. h. 2, L. 1971.