grup electrofilă puternic - o enciclopedie mare de petrol și gaze, hârtie, pagina 1
grup puternic electrofilă
grup de electroni puternică este NO2 în nitro-parafinelor și efecte inductive negative, tautomerice (vezi p. [1].
grupări respingătoare de electroni puternice. cum ar fi nitrogrup-nN sau metoxicarbonil, în special dacă acestea sunt în poziția orto halogenuri de arii semnificativ activate în reacția Ullmann. [2]
Deoarece oxo - puternic grup acceptori de electroni. fiind pronunțat - / - și - 7 efecte, oxoacizi sunt acizi puternici decât progenitor acid carboxilic și bine-oxoacizi sunt cei mai puternici acizi carboxilici. [3]
derivați de piridină care conțin un grup puternic electrofili. sau compuși heterociclici cu un heteroatom suplimentar, de exemplu, diazine, astfel încât dezactivabile nu intră în reacție de substituție electrofilă. [4]
Pentru olefine care conțin grupări puternice de electroni de retragere. regula Markovnikov poate fi rupt. [5]
Mai mulți fenoli cu grupări respingătoare de electroni puternice în orto - sau poziția para poate exista ca un amestec echilibrat de tautomeri, cum ar fi n-nitrosophenol (38) și c-n s - da benzoquinone aproximativ 80% formă chinoidic (conform măsurătorilor spectroscopice [27]) ; pentru orto-izomer (39) este sub formă fenolică pre-lochtitelnoy. [6]
Mai mulți fenoli cu grupări respingătoare de electroni puternice în orto - sau poziția para poate exista ca un amestec echilibrat de tautomeri, cum ar ft - nitrosophenol (38) și c-n s - da benzoquinone aproximativ 80% formă chinoidic (conform măsurătorilor spectroscopice [27]) ; pentru orto-izomer (39) este preferată formă fenolic. [7]
Cu toate acestea, cei doi substituenți - puternice grupări acceptoare de electroni / g - MO2 și n - CN-situate deasupra liniei drepte; Aceasta înseamnă că n - nitro - și p-ciano-fenol sunt acizi, de fapt mai puternici decât aș fi așteptat. [8]
Cu toate acestea, în cazul în care R conține un grup puternic electrofili. clivate N în loc molecula N2, pentru a forma un diazoalkanes substituit. [9]
Nitro - una dintre cele mai puternice grupuri de Naib, atrăgători de electroni și este capabil de a delocaliza în mod eficient otritsat. [10]
Se presupune că prezența reziduurilor de carbohidrați al grupurilor puternice electroatrăgătoare va avea un efect maxim de retardare scindarea legăturii glicozidic din cauza destabilizarea ionului carbeniu rezultat. O-acetil - dezoxiinozinâ (109) a dat o hipoxantina de bază de 90%. [11]
A - CH2 - halogen, în care A - grup puternic electrofilă. Astfel de compuși sunt puși în reacție cu nitrit de sodiu în formamidă-DIMSTIL (sau DMSO) rapid, dar a produs este format mic sau nici un compus nitro primar corespunzător. Motivul acestui fenomen este faptul că compusul nitro de tip A - chj - NOA siguranta au un caracter mai acid decât simpla alifatic HH-trosoedineniya, și ele sunt în același timp, sunt pitrosoedineniyami primar - două fapte care a dus la acest tip de compuși nitro extrem de degradat rapid sub acțiunea combinată a azotit de sodiu și un nitrit de alchil simultan formate în această reacție. Din fericire, este cu o astfel de alknlgalogenidami, de exemplu, cu reacția acidului acetic iod-etil și n-nitrobenznlbromidom cu nitrit de argint are loc deosebit de bine [14, 8] p. [12]
A - CH2 - halogen, în care A - grup puternic electrofilă. Astfel de compuși sunt puși în reacție cu nitrit de sodiu în dimetil-formamidă (sau DMSO) rapid, dar a produs este format puțin sau deloc corespunzător compus nitro primar. Motivul acestui fenomen este faptul că compusul nitro de tip A - CH2 - NO2 siguranta au un caracter mai acid decât simpli compuși nitro alifatici, și ele sunt în același timp, sunt compușii nitro primari - două fapte care au condus la compusul nitro acestui tip extrem se descompună rapid la acțiunea comună de nitrit de sodiu și un nitrit de alchil simultan formate în această reacție. Din fericire, doar cu o astfel de halogenură de alchil, de exemplu cu acid iod-acetic etil și n - nitrobenzil, reacția cu nitrit de argint are loc deosebit de bine [14, 8] (p [13].
În cazul în care acționează ca substituent un grup puternic electrofilă (cum ar fi CF3), MO polarizare de delimitare are loc în direcția opusă, iar aderarea ar trebui să meargă împotriva regulii Markovnikov. [14]
Reactivitatea olefinelor dublă legătură care este conjugat cu grupări puternice atrăgători de electroni. în ceea ce privește al-koksiradikalam scade brusc. În cazul descompunerii peroxidului de butil hidroperoxid terțiar în acrilonitril în prezența Fe2 / Fe3 ca produs principal obținut la clorbutironitril. puternic caracter electrofilă radicalul (CH3) 3SO împiedică reacția cu deficient de electroni etilenici nesaturați. [15]
Pagini: 1 2 3 4