Sulfoxizi - Enciclopedia chimică

Sulfoxid. Conn. general ly f RR'SO (R și R'-alchil, arii. aralchil și colab.). Titlurile. sulfoxizi aciclici produse de titluri. două org. radicali legați la S atom, cu adăugarea cuvântului „sulfoxid“; titluri. sulfoxizi ciclice produse de titluri. cu capătul corespunzător heterociclu „oxid“, de exemplu. thiirane-1-oxid, sau tiatsshshopropan-1-oxid.

În natură, găsite în sulfoxizii anumitor plante. Astfel, S-alil-L-tsisteinsulfoksid CH2 = CHCH2 S (O) CH2-CH (NH2) COOH (alliin) -pentru usturoi. sulfofaren CH3 S (O) CH = CHCH2 NCS-ridiche seminte, izotiocianate. care conține o grupare SO, f-ly CH3 S (O) (CH2) n NCS (n = 3-11) -pentru plantele crucifere.

Structura moleculelor sulfoxide - denaturate piramida. Dimetilsulfoxid (DMSO) bond lungimi 0,147 nm (S-O), 0,182 nm (S-C), 0,108 nm (C-H), unghiuri de 107 ° OSC, CSC 100 °. constantă Hammet pentru gruparea CH3 SO s cuplu 0,51, s meta 0,48.

sulfoxizi asimetrici pot exista ca enantio hexameri. Convențională termică cunoscută. fotochimic. racemizarea și sub influența racemizare chimice. reactivi. Ch. arr. Electrice Filov.

Spectrele IR Sulfoxizii caracteristice sunt prezente. bandă la 1050-1060 cm -1. corespunzând valență vibrațiilor grupărilor SO.

Cu ulfoksidy-bestsv. lichid volatil scăzut sau cristalin. în insule (vezi. Tabelul.), solubilitate bună. Cele mai org. p-ERATOR; DMSO și tetrametilen miscibil cu apa în toate privințele.

UNELE PROPRIETĂȚI sulfoxid

T. încălzit. ° C / torr

Cu baze foarte slabe ulfoksidy. cu un puternic-ter (CI1, HBr, HNO3) pentru a forma săruri de tip R2 SO · HK1; sub decembrie reactivi. de ex. H2 O2. oxidat la sulfonele RR'SO2; în condiții reducătoare (LiAlH4. NaBH4. H2 în prezență. Pd, dihlorboran, triclor, Ph3P și colab.) pentru a forma sulfuri RR.

La fel ca carbonilul Port. sulfoxizi condensarea cu derivați de amine și amide duce la sulphimides RR = NR. (R '' -. Alchil, arii, acil), în timp ce simultan de oxidare-sulfoksimidam la RR'S (O) = NR.

Nucleofil. Sfânta Insula sulfoxizi manifestată în alcoxi formarea ușurința și sărurile gidroksisulfonievyh. Este folosit, de exemplu. pentru oxidarea benzii și alil halogenuri sau tosilați:

Sub acțiunea anhidridei carboxilice la sulfoxizi convertit-t. într-un -atsiltioefiry (Pummerer rearanjare); în cazul sulfoxizilor nesimetrice aciloxi atașat la Nairn. atom sulfoxid substituit, de ex.:

Cu ulfoksidy sunt supuse, de asemenea, rearanjare sub acțiunea clorurilor de acid carboxilic la-t, izocianați. săruri anorganice. halogenuri (.. SiCI4 PC13 C12 SO2, etc.), de ex.:

Când termoliză sau în prezența. baze puternice sulfoxizi poate elimina sulfenici la tine, de ex.:

hidruri de acțiune sau alcoolați de metale la rezultate sulfoxizi la un reactiv RS tip -sulfinilkarbanionam (O) CH2; reactanti de acțiune. generând halogen încărcat pozitiv (NOCl, Cl2, Br2 RhISl2 etc ....), - la o sulfoxizi -galogensoderzhaschim.

Sulfoxizii preparați prin oxidarea sulfurilor (oxidarea oxizilor de azot p-riu H2 O2 la m-cloroperbenzoic Press, hipocloriți, etc .....); utilizat ca sulfinates p-TION și sulfoxizi metalloorg. compuși, esteri ai rearanjare sulfenic la-t, aderarea monoxidului S la poliene.

Naib. importanță sunt sulfoxizi de petrol și dimetil se obțin prin oxidarea componentelor petroliere cu conținut de sulf. Sulfoxizii extractanți metalice oil-rare. flotorea-Gent metale neferoase.

Lit. chimia organică totală. per. din limba engleză. vol. 5, M. 1983, p. 253-318. A.F.Eleev.