poliesteri

Poliesteri, polimeri heterochain, care conțin în lanțul principal al grupurilor recurente C (O) O-, common ly f liniar P. s. [(O) CRC (O) -OR'O-] n și [-Rc (0) -O-] n, unde R și R bivalent orgradikaly

Ps-înaltă viscozitate lichid sau solid amorf sau cristalin. în insulele; spun ei. m 500-500000 (obychno50000 cu PA alifatic.) .; strâns. 0,9-1,5 g / cm3. P. s. cel mai adesea sol. în sol apă. în org. p-celeration, în care metoda sol cristalin. mai rău amorf. Odată cu introducerea grupurilor în macromolecule cardat p-rimost P. s. îmbunătățirea. PA Alifatic cu. de obicei, de bună solubilitate. în clorurare. hidrocarburi, benzen, dioxan, acetonă, acetat de etil, pl. în aromatic-crezol, cloroform, tetracloretan, nitrobenzen. T-ry înmuiere alifatice și aromatice P. s. se află în zonele respectiv. -50 - 100 ° C și 200-400 ° C Polimerul poliesteri rânduri cu un număr par de atomi de carbon în catenă un punct de topire ridicat decât poliesterii cu un număr impar. PA aromatic cu. începe să se descompune peste 300 ° C, PS-dielectrici (e2,0-4,5 la 10-108 Hz, pu peste 1015 ohm · cm la cameră t-D).

P. s. introduceți toate esterii caracteristice p-TION (de ex. prin hidroliză, alcooliză, acidoliză), conducând la un schimb și (sau) distrugerea macromoleculelor. P. s. mai rezistent la leafminer apos p-moat. k-m decât alcaline; m. b. interacțiune vindecat. cu comp epoxidice. nesaturați P. s. vindecate prin copolimerizare cu monomeri vinil-guvernamentale (de obicei, stiren).

Metodele de sinteză a P. p. 1) poliesterificare (policondensare, ceea ce duce la formarea de macromolecule complexitate noefirnyh legături de):. A) echilibrul (obținut de la P. interacțiune hidroxicarboxilic dicarboxilic k-m sau anhidridele ciclice cu glicoli și esteri dicarboxilici la-t .. ele însele sau t acc. cu dioli sau derivații lor acil), în procesul de bal se realizează STI în prezența în topitură. catalizator pentru a încheia. Pas-a redus. presiune și temperatură 250-300 ° C; b) non-echilibru (interacțiune. digalogenangidri-ing și colab., derivați de activi ai dicarboxilici k-m cu diolii), p-TION este realizată la 150-250 ° C (policondensare la temperatură ridicată, în p-D) sau la 20-100 ° C, în prezența. amine terțiare, carbonați alcalini sau alcalino-metal (acceptor-katalitich. policondensare p-D, interfaciala, emulsie). 2) Săruri de neechilibru policondensarea dicarboxilici k-m cu alkilengalogenidami.

3) cetenă Migratsionnayapolimerizatsiya cu dioli:

4) Polimerizarea și copolimerizarea ciclice. Conn. de ex.

P. s. Naib. cerere sunt polietilenterefta-lat, polibutilenă, rășini alchidice, policarbonați, polyarylates și alkilenglikolfumaraty poli-polialkilenglikolmaleinaty, oligoester acrilati (vezi. Oligo-measure acrilic). P. s. filme obținute, fibre, vopsele, Org. compoziția de sticlă. materiale. Low PS greutate moleculară. utilizate în producția de-ve uretani polieter (vezi. Polyurethanes) si ca plastifianti. Pentru produsele de înaltă rezistență sunt folosite LCD-termotrop lat cu PA.

Creșterea anuală 2 Mill. tone. Țările din Asia - principalul producător. Prima instalație pentru producerea de PET - în Anglia. # 961 = 1300-1400 kg / m 3 mp = 200-250 0 C (265 0 C). Acest polimer este rezistent la diluarea alcalii, alcooli, săpunuri și la acțiunea microorganismelor rezistente la acțiunea acidului mineral (HCI, H2 SO4. H3 PO4). proprietăți mecanice ridicate, durabilitate și rezistență la deformare la MU repetate. Rezistența la îngheț - 155 0 C. Căldura ridicată și rezistență la căldură, proprietăți excelente de izolare electrică, lumină bună și umiditate. PET non-toxic, fiziologic inofensive, pot fi utilizate fără introducerea aditivilor. Polimerul a fost inodor, caracterizat luciu și transparență.

Aplicatii: fibre (19 milioane de tone.), Mass-media de film, industria alimentară și recipiente pentru produse lichide, inginerie și construcții, materiale electroizolante. creșterea cererii: sticle pentru băuturi - 32%, materiale de ambalare pentru produse alimentare - 22%, foi - 23%.

rășini alchidice, produse de interacțiune. policarboxilici k-t, alcooli polihidroxilici (polioli) și monocarboxilic grași superiori la-t. Multibasic la-ați utilizat pentru sinteza AA din. de obicei, sub formă de anhidride, grași superiori la-vă în formă de individuale Conn. sau în creștere, uleiuri (esteri complete ale unui -t- trigliceridelor și glicerină). Naib. O comună cu. este preparat din anhidridă ftalică și glicerol (rășină glyptal), pentaeritritol (rășină Nitrocellulose) sau trimetilolpropan, se numește. De asemenea, etriolom (rășina etriftalevye). A. o. din k-ryh include reziduuri în t-uscare sau ulei de semi-uscare (de ex. de in, tung, floarea-soarelui), se numește. uscarea; A. o. care conțin reziduuri la-t nondrying uleiuri (ex. de ricin), denumite nondrying. Conform numărătoarea resturilor la-t (grăsime) A. p. împărțit în sverhtoschie (<35%), тощие (35-45%), средние (46-55%), жирные (56-70%) и очень жирные (> 70%).

AS Produse de înaltă vâscozitate adeziv de la galben deschis la brun; spun ei. m. 1500-5000. Sol rășină Lean. numai aromatic. hidrocarburi (toluen, xilen, un solvent), un gras alifatic (NALR. spirit alb), rășini petroliere medii, amestecuri aromatice. și alifatich. hidrocarburi.

Aplicare AS în Qual-ve materiale de acoperire formatoare de peliculă. Uscarea rășinii pentru a forma acoperirea ca rezultat okislit. Polimerizare. procese care implică nesaturate. legături cu gras-T, non-uscare - ca urmare a volatilizare sau p-ERATOR (e) din policondensarea într-un roi funct implicat. grup introdus în materialul de rășină și întăritor.

Noțiuni de bază. DOS. p-TION la primirea AS-condensare. telomerizare (poliesterificare) într-un roi mare gras-ta este telogeni, de ex.:

Cele bal două metode de ITS sinteză utilizate - acizi grași și alkogolizny. În primul caz, provin de la Svob. gras la tine, în al doilea de raise. ulei, la primul roi-poliol este supus alcooliză și apoi esterii parțiali care rezultă se introduce în p-TION cu anhidridă ftalică. In sinteza AA din. pe bază de ulei de ricin (t. numit. rășini rezilovyh) nu este necesară alcooliza uleiurilor deoarece în on-lieterifikatsiyu anhidridă vin reziduuri OH de tine să-ricinoleic.

Catalizatori alcooliză-PbO, CaO, Na2CO3, etc. poliesterificare - reactivi de acid .; în plus, de asemenea, folosit uneori leafminer. la-vă sau sărurile lor, etc .. P-TION în prezența și accelerată. 1-2% anhidridă maleică pentru a forma-ing Diels - Alder plus cu un gras ter conținând legături duble conjugate și se leagă la gruparea metilen cu un t-izolat. legături duble. In acest ultim caz format tribazic alchenilsuccinic la tine, crescând funcționalitatea medie a sistemului, care accelerează creșterea viscozității reacției. masă. Mai mult, angitrid maleic interacționând cu uleiuri grupe cromofore și distrugerea sistemului conjugat în aceasta, contribuie la obținerea mai ușoară A. p.

A. o. sintetizate în condiții care permit obținerea unui produs cu un indice de aciditate în intervalul 10-20, ca datorită prezenței în rășina unui număr mare de grupări COOH libere pot crește vâscozitatea în timpul depozitării vopselelor ce conțin pigmenți DOS. caracter. rășină Educația cu număr redus de acid se realizează prin introducerea în reacția inițială. amestec de polioli în exces.

sintetizăm AS în DOS. de periodice. Schema de reactoare cu încălzire la temperatură ridicată. Distribuit ca sisteme semi-continuu, folosind reactoare cu capacitate mare de unități (32 m3 sau mai mult). anhidrida ftalica utilizată sub formă de granule sau se topesc; în acest ultim caz ar putea fi automate de încărcare și a redus durata totală a procesului.

Producerea-ve AS Metoda de acid gras toate componentele sunt încărcate simultan; temp poliesterificare 210-250 ° C Avantajele metodei: o etapă; posibilitatea de a obține rășini pentaphthalic nu conțin reziduuri de glicerol; A. omogenitate a. și de culoare deschisă relativ redusă datorită sintezei m-ramie; Stabilitatea ridicată a procesului. Dezavantaj: trebuie să preceadă. divizare să crească. uleiuri, însoțite de pierderile lor și necesită utilizarea specială. echipament rezistent la coroziune. În piața internă. bal stimul mult mai largă metoda de utilizare alkogolizny. O trigliceridă este reacționat cu poliolul în topitură la 240-260 ° C pentru a produce un produs, p-rimogo în etanol. Dezavantaje: în două etape; reproductibilitate redusă asociată tions p-side alcooliza și poliolul lossy în această etapă; în prezența rășinilor glyptal penta- și reziduuri de glicerol.

Pentru a îndepărta apa produsă în timpul poliesterificare este utilizat bloc sau proces azeotrop. În primul caz, în reactor și de a crea un vid slab a fost barbotat prin reacție. N2 sau masa de CO2, în al doilea - este introdus în reactor xilenului Formarea unui azeotrop cu apă distilată la Rui, răcit și separat: xilen cu dizolvată în ea org (2-3% din masa de reacție.). în-vă recirculată în reactor, și se îndepărtează apa contaminată. Avantaje Metoda azeotrop: numărul minim de ape uzate pierderi considerabil mai mici de anhidridă ftalică, posibilitatea unei mai ușoare cu AA. Cu toate acestea, a crescut. pericol de incendiu, proiectarea hardware-ul mai scumpe și dificultatea de a controla funcționarea sistemelor azeotrope cauza utilizarea pe scară largă a metodei de bloc. P-riu A. p. (Alchidice lac) este preparată în amestecătoare unde curge rășina din reactor prin gravitație sub strat turnat anterior p-ERATOR. Lacuri centrifugate, filtrate și uneori supus sedimentării.

modificarea moduri. Folosit în acest scop: 1) administrarea decembrie comonomeri în sinteza rășinilor; 2) interacțiune. terminat cu modificarea rășini în tine; 3) amestecarea cu alte rășini. Peliculogeni (vezi. Tabelul.). În etapa de sinteză rășinii la 30% gras k-m înlocuit benzoic la unu-la-ter colofoniu, naftenice la-ter et al., Sau în locul unei părți din anhidridă ftalică utilizată diizocianați sau alkoksisiloksany (Synthesis conf. Alkyd-uretan sau uralkidnyh și rășini alchidice cu grupări siloxan OH alcooliză sau rășina, produsul rezultat). Un gata sa. (Ch. Arr. Bazat pe ulei de tung sau de ricin deshidratat) au fost copolimerizat conform cu legăturile duble ale gras t metacrilați sau cu stirenul la p-D în prezența. Inițiatorii radicali. Este de asemenea posibil pentru grefarea de legături duble stiren încorporate în compoziția de rășină de anhidridă maleică.