Mai lung lanțul de conjugare se formează, forma enol mai stabilă și termodinamic favorizat

Tautomerie este un fenomen de izomerie reversibil în care doi sau mai mulți izomeri transformați cu ușurință unul în celălalt. Substanța conține mai multe structuri izomere care sunt în echilibru la un anumit raport.

Termenul „tautomerismului“ (de la grech- „Tăut“ - aceeași și „Meros“ - o parte) a fost propusă în 1885. K. Laar. Dedicat izolat sub formă numită desmotropami și fenomen în desmotropiey tselom-.

Cel mai frecvent tip de tautomerism yavletsya prototropici tautomerie în care conversia se realizează prin trecerea atomului de hidrogen (ca proton) în moleculă.

Pentru a înțelege direcția de reacții biochimice, structura substanțelor biologic active (de exemplu, acizi nucleici, monozaharide) trebuie studiate ceto-enol, lactam-lactim, inel cu lanț (ciclo-oxo) tautomerism.

Conceptul tautomerismului ceto-enol implică faptul că compusul chimic poate exista în mai multe forme: ceto și enol, sunt în echilibru dinamic.

Formularul enol ceto-form

-CH acidă are loc de tip sopryazheniyaπ p

Formarea formei enol datorită deplasării unui atom de hidrogen din centrul-CH acidic învecinat spre atomul de oxigen mai electronegative.

(Termenul „Enolatul“ înseamnă că gruparea hidroxil este la atomul de carbon din sp 2 -Hybrid capabil să-și amintească numele -. Fenol)

Compusul sub formă de enol se referă la HO- acizi, în conformitate cu teoria Bronsted-Lowry.

Forma enol este întotdeauna un sistem conjugat de tip π. p.

Primul fapt de a detecta existența tautomerie ceto-enol poate fi considerată reacție Kucherov - hidratarea acetilenei.

Reacția rezultată produce etanalul (dar mai întâi purjat adăugarea de apă la tripla legătură este vinil instabil spirt- enol- formă izomeră termodinamic nefavorabile).

săruri de mercur, acid sulfuric

etanalul vinil alcool

Cel mai important în procesele biologice a ceto-enol acidului tautomerie oxo: piruvic, oxaloacetic, 3-oxobutanoic

(Acestea din urmă pot forma două forme tautomere)

piruvat (forma ceto) piruvat (forma enol) conjugare catenei

Acesta acoperă întreaga moleculă, incluzând atomul de oxigen al grupării carboxil la un atom C3

3-oxobutanoic (acid acetoacetic) pot forma două forme

(Lanț Conjugarea în formele enol sunt marcate în roșu)

CH3 C - CH2-C al acidului acetoacetic UN