faza Gibbs conduce numărul de grade de libertate - Referință chimiștilor 21
regula faza Gibbs este aplicabilă sistemului și de a determina dacă punctul eutectic depinde de presiunea. În sistemul celor două componente, iar punctul eutectic sunt patru faze de echilibru. - Ra (aliaj, gheață, clorură de amoniu solidă și faza gazoasă (în mod necesar să fie luate în fază gazoasă cont) Prin urmare, în conformitate cu Gibbs fază numărul regula de grade de libertate trebuie să fie egale la zero, adică. e. punctul eutectic este independent de presiune. cu toate acestea, acest lucru contrazice datele experimentale. de aceea neob- [c.288]
Regula de fază a fost derivată de Gibbs în 1876. Cele de mai sus Formularea într-o reală, iar timpul său poate fi înlocuită cu o mai extinsă. Doi dintre un raport (VIH, 2) este produsul am adoptat ipoteza că factorii externi doar două - temperatură și presiune - pot influența starea de echilibru în sistem. Cu toate acestea, capacitățile sistemului. care, la echilibru poate fi afectată de alți factori externi (câmpuri electrice și magnetice. câmp gravitațional). În aceste cazuri, raportul dintre (VIH, 2), în loc de două număr va corespunzător diferit de factori externi. Pe de altă parte, în unele sisteme, schimbări de presiune, sau (mai rar), modificări ale temperaturii nu afectează echilibrul. Astfel, o modificare minoră a presiunii (de exemplu, fluctuația de presiune atmosferică) nu are nici un efect apreciabil asupra proprietăților aliajelor metalice. E astfel de cazuri, numărul de grade de libertate, respectiv decrementat și este definit ca sistemul de varianță condițională Su n- [c.247]
In 1876, regula de faza Gibbs a fost formulată, care acoperă toate cazurile sistemelor de echilibru atât omogene și eterogene. Această regulă spune numărul de grade de sistem termodinamic libertate / echilibru, din care numai factorii externi care afectează temperatura și presiunea, egală cu numărul n al componentelor sistemului, plus și minus 2 la numărul de faze, m. F. [C.9]
Trebuie remarcat faptul că, în absența unui număr de ecuații de echilibru va fi, de asemenea, în sistemul este f, iar numărul de variabile 2. Numărul de grade de libertate a unui sistem multifazic. nu în echilibru, așa cum este exprimată prin ecuația (3-25). În consecință, regula de faza Gibbs se aplică nu numai sistemelor, în echilibru, dar, de asemenea, la sistemele care doresc să echilibru - vezi, de asemenea, retragerea inițială Gibbs [8].. [C.32]
regula de faza Gibbs este formulată folosind variabile intensive de stat și nu conține date despre greutatea fazei. Acest lucru implică faptul că, în plus față de 2 intensitate. caracterizarea statului. O altă cantitate extensivă poate fi selectată pentru fiecare fază. În acest caz, numărul de grade de libertate este exprimată de relația [C.32]
Minunat matematician american și fizician John. Willard Gibbs formulat pentru toate astfel de situații faza generală de regulă în cazul în care numărul de grade de libertate a unui sistem termodinamic. și anume număr variabil independent de variabilele sale de stat. cum ar fi presiunea și temperatura egală cu / și numărul de faze disponibile egal cu p, atunci [c.134]
Criteriul de stabilitate termodinamică a sistemului este, în special, subordonarea regulii fazei Gibbs. Faza Regula pentru sistemele condensate în care presiunea de vapori a uneia dintre componentele este zero, are forma F = C + / C + 1, unde F - numărul de faze / C este numărul de componente. C - numărul de grade de libertate. t. e. numărul de variabile. definesc complet starea sistemului. care poate fi schimbat în mod arbitrar fără naruscheniya număr de etape. Expresia sistem de subordonare regulă fază este diagramă de stare. sau diagrama de fază. care trebuie să formeze sisteme cu două componente curba de solubilitate în coordonate temperatură - compoziție. În orice punct al sistemului de proprietăți diagrama nu depind de atingerea echilibrului de diluare, concentrare, răcire sau încălzire. [C.80]
Aceasta stabilește în mod tipic o relație între numărul de faze de z, numărul de componente și numărul n de grade de libertate f. Ecuația este exprimată matematic prin legătura dintre aceste valori a fost derivate de Gibbs în 1876 [c.163]
regula de faza Gibbs stabilește o relație între numărul de etape număr F, K componentelor și numărul de grade de libertate / (cm. mai jos). Pentru ao obține, vom trece de la ipoteza că, în acest sistem, toate componentele sunt în toate fazele. Concluzia se bazează pe proprietatea cunoscută a ecuațiilor algebra. sub care se decide în mod unic atunci când numărul de ecuații egal cu numărul de variabile (în acest caz, nici una dintre variabile nu poate fi dat o valoare arbitrară), și, în general, numărul de variabile. valoare care poate fi ales în mod arbitrar determinată de diferența dintre numărul total de variabile și numărul de ecuații. legarea lor. [C.125]
Care este regula de fază Dă încheiat cu ajutorul Gibbs - Duhem. O definiție a fazei. componentă, numărul de grade de libertate. Se specifică constrângerile utilizate în derivarea regulii de fază. [C.298]
Numărul de grade de libertate crește odată cu numărul de componente și scade odată cu creșterea numărului de faze. Deoarece numărul de grade de libertate nu poate fi negativ, numărul de faze în sistemul de echilibru nu poate depăși K + 2 faze de regulă au fost retrase J. fizicianul american. Gibbs în 1876, cercetătorii din fazele au fost folosite ulterior în Refs J. van't Hoff. B. Ro-Zeb, N. S. Kurnakova și alți oameni de știință și a fost baza pentru studiul echilibrelor în sisteme eterogene. [C.323]
Prima întrebare este de calitate mai simplu la el, cât mai curând posibil, pentru a da un răspuns negativ. Într-adevăr, containerul cu apa într-o atmosferă de aburi. în cazul în care discontinuitatea de suprafață considerată un număr de fază separată de regula de fază dă un răspuns, lipsit de sens fizic / = 1 + 2 - 3 = 0. Acest lucru se datorează faptului că ieșirea regulii de fază bazată pe o analiză a modificărilor potențiale Gibbs 6G și numărarea numărului de grade de libertate ca diferența dintre număr de variabile independente și numărul de ecuații conectarea acestora. Deoarece expresia G include un os membru, apoi s = = onst ambele numere sunt crescute în același fel. [C.68]
Aceste exemple arată că sistemul de echilibru m n o caracterizează numărul de parametri sau grade de libertate S. Acești parametri pot fi variate în mod aleatoriu, în anumite limite. fără a schimba numărul de etape. În cazul de față, sistemele cu o singură fază se caracterizează prin specificarea doi parametri bifazic - pentru trei faze și un număr de astfel de parametri este zero. Descrierea echilibrelor de fază în sisteme cu un număr mare de componente (mai multe) este mult mai dificil, deoarece acest lucru necesită o cantitate mare de date, cum ar fi solubilitatea reciprocă a substanțelor. Prin urmare, este important să se stabilească o lege comună care să permită Iranului să găsească un număr de faze de echilibru pentru sisteme cu orice număr de komionen-TOZ. Deci, legea este regula de faze, deschise D. Gibbs. Introducem două definiții utilizate în această regulă. Faza (F) este o parte omogenă a sistemului neomogenă. caracterizat printr-o compoziție chimică specifică și svo11stvami termodinamice și separate de alte părți ale interfeței. Evident, doar o singură fază gazoasă poate fi în orice sistem. Numerele de fază solidă sau lichidă poate fi mai mare. Faza concept mai larg decât starea de agregare. Nairimer, fier solidă pot exista în diferite faze, deși având aceeași compoziție chimică. dar proprietăți termodinamice diferite. printre care 7-fier volum structura de cristal potseptrirovanpogo-cub și un fier structură fata- [c.78]
Atunci când metodele de separare selectivă au coexistența unor faze diferite, astfel încât este necesar să se ia în considerare regula de faza Gibbs. Pentru un sistem de mai multe faze, la echilibru, numărul de grade de libertate (variabile nezavpsimyh) se determină din următoarea ecuație [c.325]
regula de faza Gibbs stabilește o legătură între numărul de faze RI), în echilibru, numărul componentelor (C) pentru o compoziție dată, temperatura și presiunea. Caracteristici gravitaționale, electrice și similare, considerate de noi nu vor. Fazele de compoziție pot fi exprimate în valoare C - 1 mol sau masă fracțiuni din fiecare fază. De aceea, odată cu temperatura și presiunea din numărul total de variabile. definind toate fazele sistemului. egal cu RL (P - 1) + 2. Deoarece potențialul chimic al fiecărui component sau / este aceeași pentru fiecare fază] în condiții de echilibru. numărul variabilelor independente care caracterizează yupschh-sistem este (LC - 1). Diferența dintre numărul de condiții independente și numărul de potențial chimic se numește variația sau numărul de grade de libertate. Sistemul F și este exprimat prin următoarea ecuație [c.257]
regula faza Gibbs este fundamentală pentru construcția diagramelor de fază și utilizate în construcția lor, și să lucreze cu ei. In studiul sistemelor eterogene complexe în diferite condiții. regula de fază permite a priori pentru a determina dacă sistemul este în echilibru, iar dacă nu, ceea ce este gradul de deviere de la starea de echilibru, și ce schimbări pot fi de așteptat în sistem atunci când se apropie de echilibru. De exemplu, este de patru [c.199] la o temperatură dată în sistemul condensat cu trei componente (p = sop81), în condiții de echilibru, numărul maxim de faze la / = 0 (numărul de grade de libertate nu poate fi negativă)