acid acetic
Acid acetic (acid etanoic) - monobazic acid carboxilic alifatic.
Acidul acetic este cunoscut inca din cele mai vechi timpuri, a fost format de vin skisanii (oțet de vin).
În activitatea sa în 1839 Dumas pentru Academia suedeză, a prezentat un raport în care a consacrat principiile inițiale, a formulat o regulă de bază pentru substanțele organice și acidul acetic, în special: „În chimie anorganică, o lumină călăuzitoare pentru noi este teoria izomorfism, pe baza faptelor ca este bine cunoscut, nu numai în acord cu teoriile electrochimice. În chimia organică, același rol jucat de teoria de substituție. și, probabil, viitorul va arăta că ambele puncte de vedere sunt mai strâns legate una de alta ca ele apar din aceleași cauze și pot fi rezumate sub același nume ".
Aceasta a fost concluzia a mers câțiva ani. Dumas primele sale experimente a început cu o anchetă de acid acetic, și conversia acestuia în cloracetic. Hidrogenul în această reacție este înlocuit complet cu clor, la un raport de 1: 1, și cel mai important, fără a pierde proprietățile chimice de bază ale substanței și relația cu clasa. Experimentele ulterioare cu înlocuirea hidrogenului cu iod și brom convins în cele din urmă acest om de știință.
Concluzia revoluționară a demonstrat formarea diferență fundamentală de compuși anorganici și organici.
Cu toate acestea, Berzelius protejarea teoriei sale, oferă un exemplu de acid oxalic, și sarea obținută când conectarea cu clorura, și, prin urmare, pierderea proprietăților acide. El susține, de exemplu, ambii compuși organici și anorganici care fragmentul lor conținând oxigen pot reacționa cu bazele și defavorizate, fără a pierde conexiunea cu o parte care conține clor. Este acest aspect, în conformitate cu chimistul, omisiunea principală este făcută de Dumas în experimentele sale, după cum nu sunt respinse și nici nu a confirmat acest fapt bine-cunoscut.
Pentru a explica într-un fel rezultatele obținute Dumas, Berzelius a speculat: „cloracetil Dumas,
aparține în mod clar la această clasă de compuși; acesta este conectat la radicalul de carbon
și oxigen și clor. Prin urmare, poate fi de acid oxalic în
în care jumătate de oxigen substituit cu clor, sau un compus al unui atom
(Molecule) de acid oxalic la 1 atom (molecula) polutorohloristogo carbon
- C2Cl6. Prima ipoteză nu poate fi acceptată, deoarece aceasta permite
capacitatea de a înlocui clor 11/2, atomii de oxigen (oxalic Prin Berzelius
acidul a fost C2O3.). Dumas deține, de asemenea, a treia prezentare, total
incompatibil cu două de mai sus, în care clorul nu înlocuiește oxigenul și
hidrogen electropozitiv pentru a forma o C4Cl6 hidrocarbură, având aceeași
proprietăți de radical complexe ca C4H6 sau acetil și capabil 3 purportedly
atomi de oxigen pentru a da acid, sunt identice în proprietăți cu D, dar așa cum se vede
compararea (proprietățile lor fizice), este de la excelent ei "
Dar semințele stabilite Dumas, a dat lor lăstari. Acum, mulți oameni de știință sunt de cotitură departe de Berzelius a continuat teoria inovației. Astfel, teoria Gerard Charles Frederick radicali primul ciuda (creator și care a fost aderent Berzelius) a stabilit că radicalii nu există în mod independent și reprezintă grupări atomice - „reziduuri“, a căror combinație formează molecula. În eseul „Pe acizi bazicitate“ în 1851, a dezvoltat o teorie a tipurilor, conform căreia toți compușii chimici pot fi clasificate ca derivați ai celor patru tipuri - acid clorhidric, apă și amoniac. În particular era gândul similitudinii constituției de acid tricloracetic și acid acetic. În apărarea sa, Berzelius ripostează: „Gerard a declarat un aspect nou la compoziția de alcool, eter și
derivați ai acestora; el următor: compus cunoscut crom, oxigen și clor are
formula = CrO2Cl2, clor înlocuiește său atom de oxigen (implicație
Berzelius 1 atom de oxigen anhidridă cromică - CrO3). W. Acid C4H6 + 3O
conține 2 atomi (molecule) de acid oxalic, într-una dintre care întreaga
Pe de altă parte, Liebig și Graham a cerut în mod public pentru
o mai mare simplitate, realizat pe baza teoriei de substituție, atunci când se analizează
hloroproizvodnyh eter obișnuit și esteri ai formic și U. acru. primit
Berzelius, obținându-se la presiunea de noi fapte, în a 5-a ed. lui
uitând vârful său ascuțit de Gerard, a constatat posibilitatea de a scrie următoarele: „Dacă ne
amintesc de conversie (descompunere text) Acidul U. sub influența clorului
Acid hloroschavelevuyu (Hloroschavelevoy - Chloroxalsaure - Apeluri Berzelius
tricloracetic acru. se pare
Încă o altă vedere posibilă a compoziției acidului D, și anume - poate fi combinat cu acid oxalic în care grupările de cuplare (Paarling) este C2H6, la fel ca și grupele de cuplare din acidul este hloroschavelevoy C2Cl6, apoi acțiunea clorului asupra acidului U. Acesta a constat doar în conversia C2H6 în C2Cl6. În mod evident, este imposibil să se decidă dacă o astfel de reprezentare este mai corect. Cu toate acestea, este util să se acorde atenție posibilității de ea. "
Dar susținători ai teoriei regimentului au sosit toate tipurile. Punctul de plecare al studiului a fost Kolbe lucrari material cristalin compoziție CCl4SO2, preparată anterior prin Berzelius și Marse sub acțiunea aqua și CS2 regală formate pe la Kolbe când sunt expuse la DM2 clor umed. Lângă Kolbe reacții au arătat că acest lucru
corpul reprezintă termeni moderni, anhidrida clor
Acid trihlorometilsulfonovoy, CCl4SO2 = CCl3.SO2Cl capabilă sub influența sare alcalină pentru a se obține acidul respectiv - CCl3.SO2 (OH), care sub influența zincului dislocă inițial un atom de hidrogen din CI, formând apa Hidrat de acid CHCl2.SO2 (OH), ca de obicei, Berzelius nu sunt acceptate
cont), și apoi celălalt, formând acidul CH2Cl.SO2 (OH) [prin Kolbe. -
Chlorelaylunterschwefelsaure], și în final reducerea șocului sau de potasiu
amalgam (reacție la scurt timp Melsansom a fost aplicată înainte, din
Recuperarea acidului acetic tricloracetic.) Înlocuiește hidrogen și toate cele trei
atom CI formând metilsulfonic acru. CH3.SO2 (OH) [pentru Kolbe -
Analogia acestor compuși cu acizi hlorouksusnymi
prins involuntar ochiul; Într-adevăr, în cazul în care apoi obține două formule
rânduri paralele, așa cum se vede din tabelul de mai jos: H2O + C2Cl6.S2O5
H2O + C2Cl6.C2O3 H2O + C2H2Cl4.S2O5 H2O + C2H2Cl4.C2O3 H2O + C2H4Cl2.S2O5
H2O + H2O + C2H4Cl2.C2O3 C2H6.S2O5 H2O + C2H6.C2O3 Acest lucru nu a fost pierdut pe Kolbe,
care observă (I. la pagina 181 ..) „descris mai sus la sulfuros combinat
acizi și acid direct hlorouglerodsernistoy (de mai sus -
H2O + C2Cl6.S2O5) se reazemă de acid hloroschavelevaya, cunoscut sub numele
Acid cloracetic. hlorouglerod lichid - CCU (CI = 71, C = 12, dar acum scrie
C2Cl4 -. Se hloroetilen) este cunoscut a fi convertit în lumină sub influența
clor - hexacloretan și poate fi de așteptat ca în cazul în care au fost supuse simultan la apă, ea, cum ar fi clorura de bismut, antimoniu percloric, etc., la momentul formării, clor înlocuiește oxigenul ... Experiența a confirmat ipoteza. „Sub influența luminii și
clor C2Cl4, era sub apă, Kolbe era la egalitate cu hexacloretan
și acid tricloracetic și astfel conversia exprimată prin ecuația: (Deoarece S2Sl4
Acesta poate fi obținut de la CCl4 prin trecerea printr-un tub încălzit) și CCI4
format prin acțiunea, atunci când este încălzit, Cl2 pe reacția CS2 Kolbe a fost
prima dată sinteza acidului D a elementelor.) „Do este format simultan
și acid oxalic liber acru. este dificil de rezolvat, deoarece clorul lumina imediat
oxideaza-l la acidul W.. "
Vederea la acidul cloracetic Berzelius
„In mod surprinzator (auf eine tiberraschende Weise) a confirmat
existența și proprietățile paralelism combinate de acid sulfuros, și, așa cum am
pare (Kolbe spune I. c. p. 186) se stinge de ipoteze și
dobândește un grad ridicat de probabilitate.
clarviziune lui de altă descoperire a naturii acizilor organici este confirmată printr-un articol în care se bazează pe experiența el scrie: „Nu te
incredibil, că vom fi obligați în viitor să preia sochetannye de acid
un număr semnificativ de acei acizi organici, care sunt în prezent în vigoare
limitări ale cunoștințelor noastre - vom face radicali gipoteticheskie. “.
El teorie, de asemenea, ciudat de radicali, confirmând mai devreme și-a exprimat de asemenea, adauga. „În ceea ce privește fenomenele de înlocuire în aceste combinate acru ei obține o explicație simplă în faptul că diferite, probabil compuși izomorfe sunt capabili de a substitui reciproc, ca un grup combinat nu se schimbă proprietăți acide, în esență, combinate cu ei corp! "
Confirmarea suplimentară experimentală a acestui punct de vedere se regăsește în articolul francilor și Kolbe: „Pornind de la ideea că toate numărul de acid de
(CH2) 2nO4, construit ca acidul metilschavelevoy (Acum vom scrie și CnH2nO2
Noi numim acidul metilschavelevuyu - acetic. combine
acid formic, hidrogenul participă la reacție numai prin aceea că ea se combină cu
Formele cianogen de acid cianhidric: Formarea inversă a acidului formic
alcaline nu este influențat cianhidric pur și simplu repetarea
formă de conversie dizolvată în apă la cianură de acid oxalic și amoniac,
cu singura diferență; că în momentul formării de acid oxalic este combinat cu
hidrogen în acid cianhidric. "
Ce cianura benzen (S6H5CN), de exemplu. prin Fehling, nu are proprietăți acide și forme de albastru de Prusia pot fi, în funcție de Kolbe și Fanklanda, furnizate în paralel cu incapacitatea clorului la reacția clorurii de etil cu AgNO3 și corectitudinea orientării și Kolbe acestora
Frankland demonstrat prin metoda de sinteză a nitriților (Nitrili au fost obținute
Acizii distilare sernovinnyh cu KCN (metoda lui Dumas și Malagutti cu Leblanc):
R“.SO3 (OH) + KCN = R.CN + KHSO4) propionic W. (la apoi, acetona-met,) și
Apoi, în anul următor Kolbe supus la electroliza alcalină
săruri ale acizilor monobazici și limitarea, în concordanță cu schema lor observată la
Astfel, în electroliza acidului acetic, formarea de etan, acidul carbonic și
iar electroliza valerianic - octan, acid carbonic și hidrogenul: H2O + C8H18.C2O3 = H2 + [2CO2 + C8H18].
Structura Kolbe funcționează acid acetic, și în același timp, și toate
alți acizi organici a fost în cele din urmă a găsit și rolul ulterior al chimiștilor
formule Kolbe jumătate și le traduse în vederile structurale lingvistice,
prin care C2H6.C2O4H2 formula sa transformat în CH3.CO (OH).
Principala metodă tehnică pentru producerea de acid acetic - oxidarea acetaldehidei cu oxigenul atmosferic în prezența catalizatorilor de mangan.
acid acetic acetaldehida