Sulfonamide - Enciclopedia chimică
Sulfamidă (amidele acidului sulfonic. Sulfonamidele, sulfonamide), comp. general ly f RSO2 NR'R. în care R-OPG. reziduu, R „și R. -H sau org. reziduuri. Distinge RSO2 nesubstituit NH2. monosubstituite RSO2 NHR „și sulfonamide disubstituiți RSO2 NR'R. și disulfonamidy (di-sulfonilamino) RSO2 NR'SO2 R. trisulfonamidy (tri-sulfonilamino) RSO2 N (SO2 R) 2. sulfonamide ciclice cunoscute (sultams)
Titlurile. sulfonamide nesubstituite produc între titluri. acizii sulfonici corespunzători. de ex. CH3 SO2-NH2 fokisloty metansul carboxilic sau metansulfonamida, n-CH3 C6 H4 SO2 N (CH3) 2 - N. N-dimetil-n-toluolsulfamid. Di- și amide trisulfona adesea denumite derivați de amine. de ex. (CH3 SO2) 2 NH - bis (metilsulfonil) amină.
atom S în sulfamida este tetraedrice. configurare; lungimile de legătură, de ex. pentru SO2 CH3 NH2 0181 nm (C-S), 0146 nm (S-O), 0,161 nm (S-N), Unghi CSN 113 °, CSO 106 °. grup sulfa în sulfamidele aromatice otritsat posedă. Efecte inductive și mezomerice; Hammett constantă s meta 0.55, 0.62 s pereche.
Spectrele IR ale prezentei caracteristic sulfonamide nesubstituite și monosubstituite. benzi la 3350-3250 cm-1 (grupa Svob N H2 și NH, 2 benzi.), 1430-1330 cm-1 și 1180-1140 cm-1 (vibrații grup SO2 asimetric și simetrică de întindere) și 910-900 cm - 1 (S-N). În spectrul PMR chimice nesubstituite și sulfonamidele substituite mono. shift d 5-8 ppm (Grupa N H2) și 7,11 ppm (Grupa N H).
Cele mai multe sulfonamide-bestsv. cristalin. în Insulele, sulfonamide alifatici nek-, lichid uleios (vezi Tabelul ..); moderat sol. în apă și org polar. p-celeration.
sulfamide nesubstituiți și monosubstituiți slab-to-you, di-sulfonamidele semnificativ mai puternic la tine; ultima în săruri apoase alcaline formă p pax. pe decembrie separare pe bază de ryh p-rimosti la aminelor primare, secundare și terțiare (testul Hinsberga).
Apa-p riu leafminer. k-m sulfamidele hidrolizat cu ruptură din cauza S-N și formarea de amine corespunzătoare și acizi sulfonici (sub formă de sare de amoniu); sulfonamide monosubstituiți care conțin reziduuri, din care unul cu ușurință format karbka-tione, pentru hidrolizarea-ter clivaj legăturii cu N-C, de ex.:
Bazele ry de apă p hidrolizat sulfamidele numai în condiții stricte, sau când un NR'R fragment. -usor grupă fugace; astfel, Svob format. amine și săruri ale acidului sulfonic; sulfonamide nek- prin acțiunea sărurilor alcaline ale sulfinic pentru a da așa și aldimines. de ex.:
Cele mai multe sulfonamidele rezistente la acțiunea agenților reducători și oxidanți. Excepțiile sunt nek- sulfonamide disubstituiți-WIDE, la secară la katalitich. hidrogenare sau prin acțiunea LiAIH4. HI, HBr și altele. Expuse de restaurare. clivaj pentru a forma derivați de amine și S (II) și S (IV), și N-alkildisulfamidy, clivajul la acțiune ryh LiA1N4 sau NaBH4 curge prin C-N, de ex.:
Oxidatively expuse numai sulfonamide conținând heterociclu azotată rest; în care legătura rupt cunC, de ex.:
.
Sub influența O2 H N dezaminată sulfonamide nesubstituite, monosubstituite derivați N-nitrozo formă (nek- ultimei utilizate pentru producerea diazoalkanes):
Anhidride. cloruri acide de arii și esterii la carbo-acilat t new sulfonamide nesubstituite și monosubstituite pentru a forma derivați N-acil; prin tratarea cu fosgen sulfonamide nesubstituite formată sulfonilizotsia-Nata, de ex.:
Nesubstituiți și sulfonamidele substituite mono sunt unite prin activate. legături multiple pentru a forma sulfamide N-substituite; cu aldehide și cetone aducții C = O, la- suferă transformări ulterioare formate:
Carbonil Port. conținând substituenți atrăgători de electroni (polihaloalchil ex.), cu o zi. bazele și deshidratant -în o formă reactivă cu sulfonamide nesubstituite sulfonylimino:
Procesarea sulfamide halogeni nesubstituite și substituite mono (C12. Br2) în prezența. baze sau alcalino-p ramie hipo-galogenitov și schel.-land. metale conduce la -digalogensulfamidam N-halo- sau N. N; Sărurile de N-ha-logensulfamidov utilizate pe scară largă în Prom stimul, medicină militară (vezi Cloramina.), de ex.:
În interacțiunea. sulfonamide aromatice nesubstituite cu KOCN sau derivați de uree format sulfonamidele ilcarbamic (sub formă de sare), și în interacțiune. cu RSl5 -trihlorfosfazo-sulfonilaril, de ex.:
Cu ulfamid, de asemenea, preparați prin oxidarea sulfenamide sau sul finamidov H2 O2. K2 Cr2 O7. KMnO4 sau interacțiune. săruri ale sulfinic k-m cu N-cloramina:
Pentru utilizare transamidare disubstituit sulfonamide ex. +
sulfonamide nesubstituiți poate fi interacțiune pregătită. anumitor diazosoed. cu SO2 în prezență. NH3; amidare sulfinic la acidul sulfonic hidroxilamină-O-acetil sau amidă; H2 sulfonil reducere sau izo-C3 H7 OH sub iradiere UV, de ex.:
sulfonamide aromatice obține interacțiune. aromatic. derivați de hidrocarburi cu sulfuric la tine:
b -Sultamy preparat prin p-TION [2 + 2] -tsikloprisoedi-neniya la N-sulfonilamino, g - și d ciclizarea -sultamy- în dec. Conn. de ex.:
Pentru sinteza di- și sulfonilarea folosind săruri trisulfamidov sulfonamide cloruri de sulfonil. de ex.:
Cu ulfamid-interm. Produse în producție-ve medicamente (vezi. Medicamente Sulfanilamidnye), dezinfectanți Wed-in, degazat-in, coloranți. Opt. înălbitori, plastifianți.
Lit. chimia organică totală. per. din limba engleză. vol. 5, M. 1983, p. 528-35; Methodicum Chimicum, v. Elementele 7-Main Group și compușii lor, pt B, N. Y. 1978, p. 710-14. II Krîlov.