scala aciditate unificată - chimie

2.2 scară unică de aciditate

Pentru a rezolva o serie de probleme practice importante devine necesară compararea-gența aciditatea soluției în diferiți solvenți, aducând valori PHP la un punct comun de referință. Una ar presupune că măsurătorile efectuate asupra pH-metru, calibrate pentru standardele NYM apei trebuie să asigure un pH în raport cu un standard unic, ca electrod de referință rămâne neschimbată, iar electromotoare măsurată este diferența dintre potențialele de electrod, ioni inversabil dar în raport cu hidrogen coborât în ​​standardul apos și neapoase investigaţiile suflăm-soluții. Cu toate acestea, după cum sa menționat deja, prezența unei capacități de fază, pentru a găsi valorile Dr. HP. legate de un singur standarde de apă.

Comparând aciditatea din cei doi solvenți diferiți? Cum de a rezolva problema de ce fel de soluție este mai acidă - apă, cu un pH de 3 sau alcool cu ​​același PHP - 3? Problema de a compara aciditatea este foarte dificilă, atât fundamentală și de natură experimentală. Aceste dificultăți au încercat să rezolve în moduri diferite. Cel mai corect este problema soluție neapoasă Bronsted aciditate. Bronsted oferă toate soluțiile considerate o măsură a acidității activității de protoni sau valoarea absolută proporțională cu acesta - potențialul chimic al protonului:

În principiu, definiția activității absolute proton este posibilă. Aciditatea acidă sine constantă este activitatea protonică, înmulțită cu activitatea și împărțită la activitatea de acid. În acest caz, vorbim despre activitatea absolută, adică o activitate menționată la un standard unic de ..:

Înlocuirea activității absolute activități atribuite unei soluții infinit diluată în mediu M, coeficienții de activitate și unificate funcționează # 1509; 0 obținem expresia

Unde: aH + = (2.2.4)

Din această expresie, rezultă că, dacă ai putea găsi într-adevăr propria aciditate constantă a unor acid într-un vid, și, și, ar fi posibil să se determine activitatea protonului. Magnitudinea și poate fi determinată experimental. Poate fi găsit, dar în acest solvent și acid ca bază, m. E. Pentru a determina măsura în care este disociată acest acid, găsi coeficienții de concentrare și de activitate și pentru a găsi o * Activitate.

Principala dificultate constă în determinarea coeficienților de activitate ai acidului uniform și bază, respectiv.

Măsura activității coeficienților absolute este transferul de energie din substanța în vidul mediu, adică. E. Energia solvatare.

Prin urmare, pentru a folosi ca o singură măsură a acidității activității de protoni, trebuie să știe propria lor constantă de aciditate acidă și transferul de energie de acid cunoscut și baza vidului în mediu.

În prezent, aceste valori sunt cunoscute doar foarte aproximativ, astfel încât acest mod de determinare a activității reală a protonului nu poate fi realizat.

Dacă este o afinitate de proton cunoscută (lucrare plus față de protoni la substanța în vid), atunci este întotdeauna posibil să se calculeze aciditatea proprie constantă. Prin urmare, unele dintre caracteristicile pentru a determina activitatea protonului în acest fel deja conturat. Dacă mai devreme constantă de auto-aciditatea a fost masura fictivă a puterii de acid, dar acum poate fi considerată ca o măsură reală. Aplicarea acestei metode este complicată de precizie doar insuficientă pentru a determina afinitatea de protoni și.

2.3 Metoda Michaelis. Scale rNHAc Conant și Hella

Dificultăți în determinarea activității de protoni a dus la ceea ce a fost propus multe alte metode de evaluare a acidității în soluții neapoase. Prima încercare a fost Michaelis și Mittsutani care a oferit evalua aciditate în soluții neapoase, prin măsurarea e. d. a. lanț inclusiv difuzie și potențialul de fază

Pt (H2) | H + în apă | | H + M | Pt (H2) (2.3.1)

și pe baza e. d. a. acest circuit se calculează aciditatea. Dacă nu ar exista difuzionnogo, mai ales faza, potențialele care această acțiune lanț telno, ar putea fi folosite pentru a evalua aciditatea, deoarece diferite potențiale de electrod la fel de mult difera ioni de activitate Lyon în cele două soluții. De fapt, ponderea e. d. a. acest circuit este determinată nu numai de activitatea diferență Lyon ion, dar magnitudinea și potențialul de fază, care este de obicei îndreptată împotriva potențial datorită activității diferite de protoni. În această metodă de Michaelis și Mittsutani improprii pentru estimarea aciditate absolută.

Conant și Hell, investigarea în aciditatea acidului acetic, soluția-TV a sugerat pentru măsurarea acidității în acest sens:

Pthloranil | H + acid acetic || KCI în apă | Hg2 Cl2, Hg (2.3.2)

Cloranil reprezintă amestecul echimolar de C6 (OH) 2 C14 și C6-C14 02. Utilizarea substanței poate fi măsurată prin aciditatea soluțiilor foarte acide. potențial electrod hloranilovogo Piscinele împotriva calomelul este 0,418 B. Conant și Iadul a luat în scopul său, potențialul electrodului împotriva hloranilovogo calomel nu este 0,418 și 0,566. Ei consideră că diferența în faza B corespunde 0.148 potențial care are loc la limita de acid acetic și o soluție apoasă, și schimbând electrodul normal de hloranilovogo potențial. Dar această pre-poziție în mod arbitrar. Această diferență este foarte slab justificată. Conant și Iad acceptat pe teren, ca urmare a corectării constanta de disociere de piridină în acid acetic este constanta de disociere în acid acetic în apă. egalitatea de constante adoptate de acestea, pe baza studiului a conductivității electrice a soluțiilor. Cu toate acestea, această presupunere este discutabilă.

Aciditatea definit de Conant și Hella, de obicei, notată pHHAc.

Informații despre „Standardizarea măsurării pH-ului în medii neapoase. Metode de determinare a pH-ului standard, soluțiile tampon "

Categorie: Chimie
Numărul de caractere, inclusiv spații: 50412
Număr de mese: 0
Numărul de imagini 2