Reactivi chimici pentru directory sinteza organica

Reactivi pentru sinteza organică. VOLUMUL 4 (I-I)

E. utilizat pentru clivaj picrați aminelor [1]. Tonkoiz-măcinarea picrat galben agitat cu un amestec de eter și conc. soluție etanolamina apoasă și apoi stratul eteric a fost separat și stratul apos a fost extras de mai multe ori cu etanolamina eter până la dispariția picrat colorarea în galben.

baza Hunig și Baron a studiat viteza de scindare a sărurilor cuaternare de amoniu cu etanolamina sub reflux [21.

R4N ++ H2NCH2CH2OH - * R3N4-RNHCH2CH2OH + H +

Weiner N. și K y e I. A. J. Org. Chem. 14, 868 (1949).

2. H u n i g S. Baron W. Chem. Ber. 90, 395, 403 (1957).

etilat de potasiu, C2H5OK. Mol. greutate 68,16.

Noțiuni de bază. E. O suspensie de k. În eter Gershberg [1] se obține din următoarele potasiu fin măcinate. Pentru purificare, potasiu topit în toluen; 0,27 g-atom de metal este turnat 150 ml de toluen și amestecul se încălzește la fierbere pe o plită închisă. Balonul a fost îndepărtat din dop rodat țiglă și se acoperă cu o macara. Conținutul balonului a fost agitat ușor cu un robinet deschis, pentru a evita supraîncălzirea și apoi închideți supapa scuturată în mod repetat viguros pentru metale fragmentare. Amestecul a fost lăsat să stea să se răcească, dopul înlocuit cu o duză conectată la un balon de la care toluenul a fost decantat sub azot. Metalul măcinat se spală de câteva ori cu eter și convertit la etoxidul prin reacția cu 12,6 g de etanol, se diluează cu 150 ml de eter. Urme de potasiu în lichidul de spălare distrus prin tratarea cu etanol la fierbere și se diluează cu eter.

catalizator de condensare. Când primesc hinuklidona-3-Nikerov Te și Coffin [2] realizat cu pas Dieckmann ciclizare, folosind suspensia la Č. În toluen. Un amestec de potasiu pur (2 g-atom) și toluen a fost încălzit sub atmosferă de azot, până când metalul nu este topit,

1) S2N5OK, S6N5SN3 (130 °) GT \ P

apoi a fost pulverizat prin agitare viguroasă (Herș-Berg agitator). Se adaugă 1 echiv de etanol absolut prin pâlnia de picurare cu dispozitiv de egalizare a presiunii, timp de 30 minute, sub agitare continuă și încălzire. Apoi, timp de 2 ore, o soluție de 1-karbetoksimetin-4-karbetoksipiperidina în 500 ml de toluen și amestecul a fost încălzit și agitat timp de încă 3 ore. După aceea bază biciclică a fost extrasă din soluție-tolu ol cu ​​acid clorhidric diluat și extractul de fiert timp de 15 ore, a trecut la hidroliză și decarboxilare.

Pentru a face amestecul a fost încălzit la E. La. În eter timp de 12 h, când se utilizează ca agent de condensare etilat de sodiu trebuie să fie fierte 24 oră de condensare a esterului etilic al y-fenil butiric cu oxalat de dietil [1].

1. Gershberg ET L. Fieser "sinteza produselor ecologice", IL, M. 1949. Proc. 2, p. 53.

2. Daeniker N. V. G r b de S. A. Org. Syn. 44, 86 (1964).

etoxid de litiu, LiOC2H5. Mol. Greutate 52.00.

Noțiuni de bază. Metoda 1 [1]. S-a adăugat 3,5 g de litiu metalic (0,5 g-atom) și etanol absolut (0,5 mol) la 500 ml de benzen, sub atmosferă de azot. După reacție, benzen a fost distilat pentru a da E. l. ca un solid alb. 2 Metoda 12]. S-a adăugat sârmă de litiu (3,5 g) la 100 ml de etanol absolut la ki

cântând și după ce amestecul de reacție inițial a fost refluxat încă 8 ore. Distilarea sub presiune redusă a dat 42 g dintr-o substanță cristalină albă, aparent, LiOC2H5-C2H5OH (46 g din cantitatea teoretică). Metoda 3 [31. soluție 0,2 M a fost preparată prin dizolvarea a 1,40 g de sârmă de litiu în 1 litru de etanol absolut.

Utilizați. E. l. (Metoda 1) sau monoetilat brut E. l. (Metoda 2) se utilizează [2] prin reacția cu nitrozouree (1) pentru generarea unui carbenă 2,2-difeniltsiklopropilidena (3), în prezența unui tip acceptor-olefină izobutilenă. Intermediarul diazo-ciclopropan (2) este parțial transformat 1,1-difenilallen (5), fie direct, fie prin carbene (3). Alte baze, de asemenea, eficiente în această reacție, dar E. l. Acesta oferă „produse mult mai prietenos.“

NCNH2 * C6H5 f \ N