Oligomerii - Enciclopedia chimică
Oligomeri (din limba greacă. Oligo-mici, mici și Meros-o parte), membri omologi. serie, care ocupă zona de dimensiuni moleculare între monomeri și Vysokomol. compuși. Top. limita mol. oligomeri greutate depinde de substanța chimică. natura și ordinul de mărime mol. segmentul de masă (vezi. macromolecule). Dimpotrivă, polimerii de legare Insulele oligomeri sunt puternic dependente de schimbarea numărului de unități care se repetă în moleculă și natura grupurilor terminale.
Distinge oligomeri reactivi care conțin în moleculă una sau mai multe funcții. grupuri, la- m. b. situate nu numai pe capetele moleculei. și oligomeri care nu conțin funcția. grupuri. Ultimul numit ca polimerii corespunzători cu înlocuirea prefixului „poli“ la „oligo“, de exemplu. polibutadiena oligomerice-enes. In formarea numelor oligomeri reactivi, de obicei, prefixul „oligo“ indică blocul de tip oligo-dimensional (între grupările terminale moleculă) și apoi Funct. grupare de exemplu oligouretanmetakrilaty, oligoefirdioly. Această tehnică nek- oligomeri tipic numit. rășini, de exemplu. Fenol formald. rășini sau polimeri. de ex. polialkilenglikolmaleinaty. Oligomeri cu două funcții identice. grupuri la capete ale unei molecule numite (telehelevymi) oligomeri sau polimeri bifuncționali. și atunci când conținutul celor trei sau mai multe funcții. grupări -polifunktsionalnymi oligomeri. Capabile să formeze Vysokomol. oligomeri bi-funcțional numit-polifunktsio polimeri reticulați liniare și, și. prepolimeri. sau prepolimeri. și oligomeri mono-funcțional -makromonomerami. Sistematică. numele de oligomeri specifici produse conform org nomenclatură. Conn. (Pentru Omologii inferiori) sau polimeri (a se vedea. De asemenea, nomenclaturii chimice. Compus macromoleculare).
La ligomery caracterizat printr-o distribuție a greutății moleculare (MWD) și distribuția de tip funcționalitate (RTF) (a se vedea. Funcționalitatea polimerilor). Pentru oligomeri există dependență MMP de gradul de polimerizare sau mol. masa (discrete Fct MWD). Ex. pentru oligoetilena-dipinatov schimbare n de 550-3470 polidispersie (. unde -sootv. Numărul mediu și media nemassovoy mol. greutate) crește 1.15-1.85. De obicei, MWD pentru oligomeri mai înguste decât polimerii: este <2,
Fizică-chimice. Omologii de legare Island diferă în mod semnificativ de oligomeri cu greutate moleculară mică, dar cu creșterea mol. masele, aceste diferențe sunt din ce în ce mai puțin pronunțate. Pentru oligomerii liniari modificați în număr de comunicarii (parachor. Refracția, densitate, caracterizat-teristich. Vâscozitate) omologie. serie proporțional, în care gradul mediu de polimerizare. Viscozitatea oligomerilor determinate de mol. natura greutatea lanțului principal și prezența și polaritatea Funct. grupuri. Cu cât mai mare mol. oligomeri greutate si funct polaritate. grupuri, mai vâscozitatea lor.
oligomeri reactive intră în chimic. p-TION, un caracter ryh tip determinat al funcției. grupuri. Naib. Practic. valoare dobândită de polimerizare și policondensare. care apar în timpul întăririi oligomerilor și conduce la formarea de rețele de polimeri.
Oligomeri preparate prin metode de polimerizare (radical, ionic, coordonare-ionic) și policondensare. Utilizarea decembrie tehnicile de cultivare a limita dimensiunea moleculelor (toate procesele de obținere numite oligomeri. oligomerizare). Când polimerizarea se realizează prin variația raportului dintre monomer. inițiator (catalizator), creșterea contribuției funcțiilor de transfer de lanț la p-monomer (de exemplu, metil metacrilat de polimerizare în prezență de porfirine ..), introducerea agentului de transfer de lanț - (. vezi telomerizare) telogeni. Prin selectarea corespunzătoare monomeri, inițiatori și telogeni oligomerilor preparați cu funcția dorită. grupuri. Aceste metode sunt folosite pentru a produce oligomer din poliolefine, oligodienov (cauciuc lichid), simplu și Oligoetere, oligo-amide oligosiloksanov.
Mol. oligomeri greutate în policondensare este controlată de terminare p-TION la conversie adâncimi reduse sau folosind un exces de unul dintre reactanți. Prima metodă utilizată la prepararea rășinilor fenol-aldehidice. o combinație de prima și a doua sau sinteza ureice. Majoritatea folosesc a doua metodă de a controla mol. de masă, de exemplu. în prepararea rășini alchidice și epoxidice. oligoesteri. Uneori a doua metodă este folosită în combinație cu administrarea unui monofunktsion p-TION. reactivi. de ex. acrilic o-t oligoester acrilati în sinteza (condensarea. telomerizare).
Despre ligomery primi, de asemenea distrugere Vysokomol. polimeri. de ex. rupere legăturile disulfidice în cauciuc polisulfid. polidiene ozonoliză. utilizate în mod obișnuit oligomeri reactive modificare prin înlocuirea terminalului funct. grupuri de ex. înlocuirea grupărilor hidroxil din oli-goefirdiolah pe grupe acrilice sau izocianat.
Pe ligomery distribuite pe scară largă în natură (de exemplu. Bitum. Vysokomol. Parafine. Componente ulei) și fac parte din organismele vii (oligopeptide, oligonucleotide), dar Naib. utilizarea practică sunt sintetice. oligomeri, în principal reactiv. In prelucrarea lor se combină într-o singură etapă de funcționare a sintezei polimerului în sine și de fabricare a produselor (de ex., Se numește. Chem. Molding). Această metodă este comparată cu, bazată pe utilizarea tehnologiei Vysokomol. polimeri. Ea are beneficii ființe deoarece oligomeri lichizi sau fuzibil, chiar și la un conținut ridicat de umplere. Acesta poate fi transformat în produse prin turnarea, fără utilizarea de înaltă mp și presiuni. precum și p-ERATOR. Comparativ cu monomerii și oligomerii sunt mai puțin volatile și toxice întărire chimică la. radiații sau photoinitiation are loc la un efect termic mult mai mici și contracție.
Lit. Polimeri Encyclopedia. Vol. 2, M. 1974, p. 457-68; Entelis SG Evreinov VV Kuzaev A. I. oligomer reactive, M. 1985; Berlin A. A. Matveeva N.G. "J. Polim. Sci.", Pt C 1977, № 12, p. 1-64; propria lor, ibid, pt D, 1980, № 15, p. 107-206.
L /. N. Gusev, BI Zapadinsky.