multiplicator sterică pre-exponențială - de referință chimist 21

Conform acestei formule, făcând anumite ipoteze despre configurația complexului activat, putem calcula aproximativ factorul de pre-exponențială și factorul steric al reacției. Teoria coliziunilor nu oferă o astfel de oportunitate, iar în cadrul acesteia factorul sterică poate fi determinat numai empiric găsit din experiența valoarea factorului de pre-exponențial. [C.83]

Astfel. Teoria simplă a coliziunilor este în acord calitativ cu teoriile mai complexe. De obicei, P, ar trebui să fie privită ca un factor sterică. și produsul Z ABP ca factor de frecvență. sau, mai precis, factorul de pre-exponențial. În cele ce urmează vom discuta aceste aspecte mai detaliat. [C.245]

Raportul dintre factorul pre-exponențial în for.mule Arrhenius frecvenței de coliziune (egal cu numărul de coliziuni pe 1 cm la 1 sec. Împărțit de produsul concentrației de particule de coliziune) este factorul steric (F). De obicei, P este o valoare mai mică decât unul și numai rareori are o valoare apropiată de unitate. [C.12]

Există date literatură vastă privind reacțiile care implică radicali metil (tab. 14.4). În tranziția de la reactanți simpli - atomi (K (1) - atom) ale reactanților cu structura mai complexă (Cg - CH) n-factori redus cu 1-2 ordine de mărime. În reacțiile radicalice caz -SNz cu molecule de alcani și alchene valoarea factorului preexponential scade odată cu creșterea complexității substratului 10 de n-c până la 10 mol. - l-mag -C-. În consecință, pentru aceste reacții sunt factori sterice de 10 x 10. [C.141]

În general, valorile factorului de pre-exponențială poate fi estimată aproximativ de teorie rezultă din luarea în considerare a relației - Rai (dacă factorul steric cunoscut). Inclus în secțiunea de calcul molecule Art raze / litru și Gd poate fi aproximativ determinată, de exemplu, din datele privind vâscozitatea gazului (datorită coliziunii dintre moleculele sunt cauza vâscozității). Energia de activare, precum factorul steric. nu calculate ca parte a teoriei de mai sus. Trebuie spus că scopul acestei teorii nu este atât de mult cu calculele. cum să clarifice natura efectului asupra vitezei de reacție a principalelor variabile definitorii. [C.98]

Reacțiile în care agenții care atacă sunt anionii OH. ioni de alcoxid și fenoxid. 1. ioni C1. NS“, se caracterizează prin energii de activare a circa 20 și factorul de kkal1mol pre-exponențială. Nu mai mult de 1-2 ordine de mărime diferită de coliziuni de factor. Energia de activare pentru formarea sărurilor de reacții de baze cuaternare de amoniu (reacții Menshutkin) este de 10-15 kkal1mol, dar aceste reacții sunt caracterizate prin mici valoarea factorului sterică 10 -10“. [C.105]

In cele mai multe cazuri, există o corespondență între mărimea vitezei de reacție și valoarea energiei de activare. care constă în faptul că reacția curge mai lent cu cât energia de activare. Cu toate acestea, există cazuri în care un astfel de raport nu este. De exemplu, în efectuarea reacției Menshutkin gHgJ -1- (C2H5) Cp (G2H3) 4NJ în raport diferit solvenți viteza poate varia în două ordine de mărime, iar energia de activare rămâne practic neschimbată. Explica astfel de relații sunt, de obicei, să se uite în valorile factorilor de pre-exponențială. reflectând factorii sterice răspuns (vezi. Tabelul 1-3.). [C.246]

Această reacție este bimolecuă și, endotermă 9 = 2 /) la N-570 kJ / mol. Pentru hidrocarburi /) n pentru a vizualiza pagina unde pre-exponențială Termenul Modificator sterice menționat. [C.84] [c.78] [c.139] [c.40] [c.267] [c.273] [c.345] [c.228] [c.182] [c.348] [c.65] [c.173] [c.251] [c.119] [C.24] Bazele cinetici și mecanismelor reacțiilor chimice (1978) - [c.77. c.78. c.82]