Gidrogalogenirovanie - Enciclopedia chimică

GIDROGALOGENIROVANIE. aderarea halo-hidrogeni pe org legături multiple. Conn. de ex.

De reacție. creșteri de capacitate în numărul de halogenhidrici: HF <НС1 <НВг

Gidrogalogenirovanie curge prin geterolitich. Mecanismul într-un hidrogen rom atașat la Naib. atom de carbon hidrogenată (regula lui markovnikov). În cazul olefinelor asimetrici are loc formarea de halogenuri de alchil secundare sau terțiare, de ex.

De reacție. capacitatea olefină este crescută atunci când se administrează în grupurile sale de moleculă donor de electroni și electroatractor redus atunci când este administrat într-o urmă. număr:

halogenuri de accedere la C = legătură C conjugată cu atrăgători de electroni grupuri, de ex. C = O, COOR, CN, este mai lentă decât în ​​cazul contactelor izolate. Atomul de halogen este atașat la o poziție la gruparea acceptoare de electroni:

Deoarece gidrogalogenirovanii format intermediar. carbocationului. în p-TION produsele izomerice pot fi formate, de exemplu.

Printre nucleofil. p-ERATOR posibile concurente p-TION cu p-ERATOR ex.

Cele pres. inițiatorii radical p-tiile gidrogalogenirovanie este pe du-te-molitich. Mecanismul de regula lui markovnikov (efect Karash), de exemplu.

Gidrogalogenirovanie utilizate pe scară largă în org. sinteză. In hidrofluorurare olefinelor clorurate p-TION este efectuată într-o autoclavă.

Tipic gidrooromirovanie hidroclorurare și în faza gazoasă realizată prin trecerea halogenhidrici gazos în olefină lichid la - 20 ° C; când în faza de gidrogalogenirovanii p-TION lichid se efectuează la 0-15 ° C în glaciar CH3COOH. În interacțiunea. în amestecul de fază gazoasă a unei olefine și Hhal este trecut printr-un tub încălzit cu un catalizator (A1C13. A1Vr3. BiCl3. BiBr3. ZnCl2. HgCl2). acțiunea de aderare HI se realizează ioduri de metale alcaline într-un mediu acid. Gidrogalogenirovanie alchină este folosit pentru a produce gem-digalogenuglevodorodov:

In Prom-gidrogalogenirovanie utilizat pentru STI sinteza clorurate p-ERATOR și monomeri.

===
App. Literatura pentru articolul „GIDROGALOGENIROVANIE“. schimbare J. R. Panico Mathieu-Weil J. Raynal și funcțiile de administrare în sinteza organică. per. cu Franța. M. 1980 și 136-38; Hauptmann 3. Graefe Yu, Remus nu este X. Organic Chemistry. per. cu ea. M. 1979, p. 225-34