Curs Port heterofuncționale
Compuși heterofuncționale Reactivitate
GFS reactivitate pot fi împărțite în două grupe principale.
Reacțiile caracteristice pentru fiecare dintre grupele funcționale de alcooli, cetone, acizi carboxilici, etc. (A se vedea capitolul anterior).
Pentru metaboliți organici în organism cel mai important reacție, oxidarea - reducerea (OVR).
Acidul lactic se acumulează în mușchi datorită hipoxie și se formează în timpul descompunerii glucozei și alți carbohidrați. În condiții aerobe (suficient O2) Acidul lactic este oxidat la piruvic (PVK).
unde [O] este NAD +. și [H] este NADH
Comparați proprietățile acide ale acestor compuși.
P
2. Reacții specifice legate de influența reciprocă a grupelor funcționale.
a) reacția de decarboxilare
α puternic electron--Locul de amplasare oxo-grup carboxil promovează clivajului legăturii C-C și eliberarea de dioxid de carbon.
reacția de decarboxilare - reacția principală a formării de acid carbonic în organism.
Oxidare și decarboxilarea caracteristic, de asemenea, pentru β-hidroxi și în special acizi β-ceto. Pentru β-ceto reacția decarboxilarea acidului procedează mai ușor decât α-, deoarece nu există nici o cuplare între grupuri.
β-hidroxibutiric - intermediar acid gras β-oxidare. Acest acid și produsele sale de conversie se acumulează la pacienții cu diabet zaharat și în timpul înfometare prelungite. p-hidroxibutiric, acid acetoacetic și acetonă constituie un grup „sau atsetonovyhtel cetonă“.
În metabolismul normal al acidului malic format, care se comportă ca și cum - -acid hidroxi. Una dintre etapele ciclului Krebs este următoarea schemă de reacție:
b). Keto-enol
Tautomerie - varietate de izomerie structurală în care izomerii transformat cu ușurință unul în celălalt și există doar împreună, în timp ce într-un echilibru dinamic. La echilibru întotdeauna predomină mai termodinamic izomer stabil.
K
Datorită influenței grupărilor de electroni-carbonil și carboxil din subunitatea - poziția este formată + mare de încărcare și hidrogenul devine mobil. Aceasta conduce la posibilitatea de transfer a unui proton din centrul acid-α CH la oxigen carbonil și apariția formei enol.
De obicei, forma ceto este mai stabil ca centru-CH acid are o aciditate mai slabă decât centrul OH-acid, astfel încât acidul acetoacetic există predominant în forma ceto.
Acid oxaloacetică - excepție, este de 80% există în forma enol, stabilitatea formă enolică datorită formării peste un lanț de conjugare lung care să acopere întreaga moleculă.
În soluțiile știucă și ASC ambele forme sunt prezente, dar ele intră în reacțiile caracteristice ale alcoolilor și oxo-compuși.
în
Cu toate acestea, prin reacția grupării OH a formei enol cu acidul fosforic format fosfoenolpiruvic (fosfoenolpiruvat sau FEP) de acid. În acest caz, forma enol este stabilizată cu un scor de electroni impact al acidului fosforic și creșterea lanțului conjugat. În fosfoenolpiruvat corpul format în timpul glicolizei.
acizi hidroxi și amino atunci când este încălzit
1. Acizii -hidroxi când este încălzit pentru a forma lactide - esteri ciclici ai 2 acizi molecule (SN)
-amino acizi sub încălzire diketopiperaziny- formează amide ciclice ale celor două molecule de aminoacizi (SN)
Lactidă și diketopiperazines fiind esterii și amidele sunt hidrolizate în mediu acid și alcalin. Polilactide utilizate în medicină ca un material resorbabil (pentru fabricarea de suturi chirurgicale, capsule medicinale)
Acid-i amino -Hidroxi- sub încălzire intră în reacție de eliminare, formând , - de acid nesaturat
.Acizii , - hidroxicarboxilici asupra formă de încălzire - - lactone și - esteri ciclici ai acizilor hidroxi
, - Aminoksikisloty când lactamice încălzite și forma - - - esteri ai acizilor amino ciclice
Malic și acid citric poate fi considerată ca β - hidroxiacid, adică, atunci când sunt încălzite, acestea sunt supuse eliminării cu eliminarea apei.
In timpul deshidratării se formează acidul fumaric acid malic.
A în deshidratarea citric - acotinic, care se atașează apoi regula Markovnikov împotriva apei și transformate în izocitric.
Aceste reacții sunt efectuate în organism, sunt etape ale ciclului Krebs.
compuși aromatici heterofuncționale - medicamente
Un grup mare de medicamente natură heterofuncționale constituie derivați de benzen.
Valoarea medicală a acidului salicilic și derivații săi, vezi str.276 -. 278 a manualului „Bioorganic Chemistry“ de mai jos. Ed. NA Tyukavkin.