Amperometry și titrare amperometric - studopediya
Amperometry - un caz particular de curent continuu voltamperomet-RII bazat pe măsurarea curentului la valoarea fixă constantă în limitarea capacității de curent.
Amperometry se bazează pe măsurarea curentului la un potențial fix al electrodului indicator la o soluție agitată (sau în flux) sau pe un electrod disc rotativ. Current apare ca rezultat al oxidării electrochimice sau reducerea materialului electroizolant activ la aplicarea unui potențial de impulsuri la electrodul indicator lea. voltametrie hidrodinamică, și anume metru volt-ampere cu scanare liniară într-un curent sau o soluție sub agitare, este utilizată pentru a selecta tensiunea de funcționare corespunzătoare limitei de curent pe platoul curbei „actual - potențial“ obținut pe electrodul cu o suprafață constantă într-o soluție care conține compusul-ing elektroaktiv și un electrolit suport.
Limitarea curentului măsurat în materialul fisionabil recov-SRI-definit electrochimică Ox în condiții hidrodinamice, adică într-o difuzie convectiv, poate fi exprimată după cum urmează:
în care MOX - numărul de transport care nu depinde de debitul; COx - concen-trarea a substanței.
Dacă numărul de transfer permanent, modificarea concentrației substanței definită trolled poate fi controlată prin măsurarea curentului. Permanență MOX subarbore-vie, menținând constantă grosimea stratului de difuzie, adică amestecarea soluției sau lăsarea acestuia să curgă, sau cu rotirea electrodului disc viteză constantă:
în care DOX - coeficientul de difuzie; DOX - grosimea stratului de difuzie.
Se crede că, într-o soluție cu pat fix (strat Prandtl) este o difuzie liniară. In amperometry, în timpul mișcării grosimii-soluție pe stratul de difuzie rămâne constantă și, astfel, se înregistrează curent ruetsya-starea de echilibru, care este independentă de timp.
Amperometry ca metodă de detectare este adesea utilizată în titrimetria clasică. În acest caz, măsurătoarea curentă este utilizată pentru a fixa punctul final. În electrod amperometric afișaj Titova-SRI servește fie ca electrod de mercur cădere, sau un grafit sau platină microelectrozi. Electrodul de referință poate fi un calomel saturat sau alt electrod polarizabil.
Rotirea electrodului de platină. Când se folosește în loc de picurare mercur electrodul rotativ de platină crește sensibilitatea titrimetrică determinărilor deoarece stratul de difuzie este distrus atunci când turn-Shivani. De obicei, electrodul este un platină sârmă lungimea segmentului 2 - 3 mm, se proiectează orizontal dintr-un tub de sticlă de protecție vertical. tub Vera-schaetsya la o viteză de câteva sute de rotații pe minut, iar pentru viteza rezultate reproductibile la radiații trebuie să fie constantă.
Titrarea poate fi efectuată în celula voltametrice, înregistrând schimbarea curentă după adăugarea fiecărei porțiuni de reactiv. Deoarece, de obicei, curentul de difuzie este proporțională cu concentrația, curba de titrare este format din două linii drepte care se intersectează în punctul de echivalență.
Există trei tipuri de curbe de titrare amperometrice (fig. 2.26). Curba obținută prin titrarea unei electroactive Islands substanță elektroneaktivnym titrant. La începutul veniturilor de titrare satisfăcut, dar un curent de difuzie mare, care scade pe măsură ce distanța ionii de soluție Sun-rehidratarea. De îndată ce se atinge punctul de echivalență, curentul este constantă și nu se schimbă cu mult mai Șem-pribav titrant lenii. Dacă țineți înapoi titrare, adică în aceleași condiții de titrați elektroneaktivnoe substanță electroactive, obținem curba b. Curba obținută prin titrare în condiții în care ionii analitului, iar ionii sunt reduse titrant pe un electrod indicator.
Fig. 2.26. Curbele de titrare amperometrice
titrare amperometric se aplică multor reacții de oxidare agent-but-reducere, reacțiile de complexe și precipitând-TION. Metoda are o precizie mai mare decât polarografie directă corespunzătoare, deoarece fiecare definiție include o serie de măsurători individuale, pentru care sunt eliminate erorile aleatorii.